经典的合成反应

经典的合成反应

一、 卤化反应 （一） 卤加成反应 1. 卤素的加成 1）烯烃

C机理

CX2CXCXX2=Cl2, Br2

R1R2R3R1-ｘR3R1ｘR3①c c c c c c反向+44R2ｘR4RR2Rｘδδｘ ｘ+-R1② c c c c正向-ｘR4R2ｘｘR4R2ｘ加硼烷

CH3-CH=CH2BH3(CH3-CH2-CH2)3BOBHO+R3R1R3

Br2/CH3ONa反马氏产物CH3CH2CH2Br

H2O25℃,2hC6H13CHCHOBOC6H13CCH70℃,2hC6H13CHCHI2/NaOH/H2OEt2O/0℃C6H13CHCHB(OH)2I90%

2）炔烃

3）不饱和羧酸 2. 卤化氢的加成

加卤化氢

CCHXCCHX=HCl, HBr, HIHX机理

NuR1R3NuR1R2R1R2CCH+CCCCR4HR3R2R4R4NuR3HR1R2CCR4NuHR3无过氧化物CH3CHBrCH3Markovnikov加成CH3CH=CH2过氧化物CH3CH2CH2Br反Markovnikov加成Ph-CH=CHHBr

2Ph--C-CH3BrHBrPh-CH2CH2Br反马氏规则H2O2或光照

3. 次卤酸（酯）、N-卤代酰胺加成

CCX2+H2OCC+HXX2=Cl2, Br2OHX

（二） 卤代反应 1.烃类 1）脂肪烃 2）芳烃

反向向

同

芳烃卤代反应 机理

H+E+Eπ-络合物慢σ-络合物E快E+H+

X+-X-HX-H+σ-络合物XH

CH3Cl+CH32molClCH3Br2/FeBr+BrOHH2O3Br2OHH2O2Br2BrBrOHBrOH1molBr2/CS2°0 C举例：

CH3CH3Cl2/Fe+ClClCH3

OHBr2Br2/Bu-NH2°-70 COHBrOHBrBrOHBr

2.羰基化合物

羰基化合物的卤代反应

机理

RR'?C?O

CHCOBCCOHB

CCOCCCO等于CCO

OCOOCCHCHCHOOHC

1）醛、酮

酮α-H卤代反应

OR- C - CH3酸催化机理Br2OR- C - CH2Br亲电取代反应

CCH快CCHO碱催化机理HOH慢CHBCOHCCOHX-XX2快CCXOCHOH 举例：

COOH慢CCOX2快CXCO

O2NOBr2O2NC-CH3OC-CH2Br+HBr氯霉素的制备

溴对酮的加成