第七章 氧化还原滴定法

29. 移取20.00 mL HCOOH和HAc的混合溶液，以0.1000 mol/L NaOH滴定至终点时，共消耗25.00 mL。另取上述溶液20.00 mL，准确加入0.02500 mol/L KMnO4强碱性溶液50.00 mL。使之反应完全后，调节

2+

至酸性，加入0.2000 mol/L Fe标准溶液40.00 mL，将剩余的MnO4-及MnO42-岐化

-2+

生成的MnO4和MnO2全部还原至Mn，

2+

剩余的Fe溶液用上述KMnO4标准溶液滴定，至终点时消耗24.00 mL。计算试液中HCOOH和HAc的浓度各为多少？ 解：

cHAc?cHCOOH?0.1000?25.00?0.125 mol/L20.00?2?2?又HCOO??2MnO?4?3OH?CO3?2MnO4?2H2O??? 3MnO24?4H?2MnO4?MnO2??2H2O42?? 1HCOO???2MnO2??MnO??MnO24433204? 5??0.025?0.05?2nHCOOH??nHCOOH?nHCOOH?0.2?0.04?5?0.025?0.024335?0.025?0.05?0.2?0.04?5?0.025?0.024?nHCOOH??0.000625 mol20410??330.000625 ?cHCOOH??0.03125 mol/L0.02?cHAc?0.125?0.03125?0.09375 mol/L

30. 化学耗氧量（COD）的测定。今取废水样100.0 mL用H2SO4酸化后，加入25.00

mL 0.01667 mol/L K2Cr2O7溶液，以Ag2SO4为催化剂，煮沸一定时间，待水样中还原性物质较完全地氧化后，以邻二氮菲-亚铁为指示剂，用0.1000 mol/L FeSO4溶液滴定剩余的CrO，用去15.00 mL。计算废水样中化学耗氧量，以mg/L表示。 解：

22-72?2Cr2O7?3C?16H+?3CO2?4Cr3+?8H2OcO23?1???0.01667?25.00??15.00?0.1000??15.999?22?6???80.03 mg/L?3100.0?10

31. 称取丙酮试样1.000 g，定容于250 mL容量瓶中，移取25.00 mL于盛有NaOH溶液的碘量瓶中，准确加入50.00 mL 0.05000 mol/L I2标准溶液，放置一定时间后，加H2SO4调节溶液呈弱酸性，立即用0.1000 mol/L Na2S2O3溶液滴定过量的I2，消耗10.00 mL。计算试样中丙酮的质量分数。 解：

CH3COCH3?3I2?4NaOH?CH3COONa?3NaI?CHI3?3H2O2-1CH3COCH3?3I2?6S2O3MCH3COCH3?12.011?3?1.0079?6?15.999?58.0794 g/mol11???10??0.05000?50.00??0.1000?10.00??10?3?58.079432??CH3COCH3%??100%?38.72%1.000

32. 过氧乙酸是一种广谱消毒剂，可用过氧化氢与乙酸反应制取，调节乙酸和过氧化氢的浓度可得到不同浓度的过氧乙酸。 准确称取0.5030 g过氧乙酸试样，置于预先盛有40 mL水、5 mL 3 mol/L H2SO4溶液和2-3滴1 mol/L MnSO4溶液并已冷却至5 oC的碘量瓶中，摇匀，用0.0237 mol/L KMnO4标准溶液滴定至溶液呈浅粉红色（30 s不褪色），消耗12.5 mL；随即加入10 mL 20% KI溶液和2-3滴(NH4)2MoO4溶液（起催化作用并减轻溶液的颜色），轻轻摇匀，加塞，在暗处放置5-10 min，用0.102 mol/L Na2S2O3标准溶液滴定，接近终点时加入3 mL 0.5%淀粉指示剂，继续滴定至蓝色消失，消耗Na2S2O3 23.6 mL。写出与滴定有关的化学反应方程式并计算过氧乙酸的质量分数（M?76.05 g/mol）。 解：

2KMnO4?3H2SO4?5H2O2?2MnSO4?K2SO4?SO2?8H2O2KI?2H2SO4?CH3COOOH?2KHSO4?CH3COOH?I2?H2O1?0.102?23.6?10?3?76.05CH3COOOH%?2?100%?18.2%0.5030

33. 红色粉末状固体Pb3O4的化学式可写成

，可采用碘量法和络合滴定法连续测定其组成。请依下列实验方法写出n和n的计算公式。准确称取0.0400 g-0.0500 g干燥好的Pb3O4固体，置于250 mL锥形瓶中。加入HAc-NaAc (1:1) 10 mL，再加入0.2 mol/L KI溶液1-2 mL充分溶解，使溶液呈透明橙红色。加0.5 mL 2%淀粉溶液，用0.01 mol/L Na2S2O3标准溶液滴定使溶液由蓝色刚好褪去为止，记下所用去Na2S2O3标准溶液的体积为V(SO)。再加入二甲酚橙3-4滴，用0.01 mol/L EDTA标准溶液滴定溶液由紫红色变为亮黄色时，即为终点。记下所消耗的EDTA溶液的体积为V(EDTA)。 解：

2PbO?PbO2PbOPbO222?3Pb3O4?4HAc?2Pb(Ac)2?PbO2?H2O?PbO2?3I??4HAc?Pb(Ac)2?I3?2H2O?2Ac??2?2?I3?2S2O3?3I??S4O6Pb(Ac)2?EDTA4??PbEDTA4??2Ac??2?1PbO2??1I3??2S2O3

1cSO2?VSO2?223231PbO??1EDTA?nPbO2?1?nPbO?cEDTAVEDTA?cSO2?VSO2?22323

34. 称取含抗菌素对氨基苯磺酰胺（以sul