南开大学1989-1998年有机考研试题

12.C6H5COCl13.14.CH31.CH2N2(过量)2.AgOH??15.CHO+OCH3CH3CH3CHCH2NCH2CH3OHCH3COCH3OH /HO2CHOOOCH3CO2KCH3COCCH3?3Al［OCH(CH3)2］HOCH(CH3)2??CO2CH2C6H5H2/Pd16.O三，简要回答问题（8分）

1．蓖麻酸有几种旋光异构体？

?

OHCH3(CH2)5CHCH2CH=CH(CH2)7CO2H(蓖麻酸)

2．顺－1－异丙基－4－氯环己烷和它的反式异构体分别用NaOH/C2H5OH处理时，那

个反应速度快？

3．下列化合物中哪个具有手性？

CO2HHBrHBrCO2HACH3CH3HC=C=CC6H5CH2CH2CH2CH2CO2HC

B

4．下列化合物中哪个不具有芳香性？

CH3CH2CH2N(CH3)2AB

四，封酮（Fenchone）为一萜类化合物，可从茴香油中分离得到。外消旋封酮可由以下路

线合成。写出合成中省略的中间体及试剂（a）－（n）的结构。（7分）

CH2=CHCH=CH2+NHC(a)CO2CH31.(b)2.(c)CO2CH3CO2CH3CO2CH3CO2CH3(d)(e)+(f)1.(g)2.(h)HCO2HO(k)(l)(i)CO2CH31.(j)2.H3OOCO2CH31.(m)2.(n)CH2CO2CH33.HCH2CO2CH3HOO2NaNH2+2CH3IO(Fenchone)

五，写出下列反应的历程（8分）

H3CR1.OCH3RH+2.

六，用简单化学方法分别鉴别下列两组化合物（8分）

OHOHOHCHOCHCH31.OHOCCH3NaOC2H5OOCC6H5HOC2H5OHROCCH2CC6H5OO

OO2.NHO

七，完成下列转化（12分）

1.OHCHONH2NHCH3

CHOHOCH2CH3CH3H5C6C=CC2H5H2. 3.C2H5HCH3CCOHH5C6BrH5C2O2CCHCO2C2H5NH2(CH3)2CHCH2CHCO2H

八，按要求排列顺序（9分） 1．按亲核性强弱：

CNCNNCCNCHNCCNCNA

2. 按酸性强弱：

CO2HOHCH2CNCCO2H

BCO2HOHCO2HOHCH3 A B C D 3．按碱性强弱：

CH3(CH2)4NH2NHONH

A B C

4．按SN2取代活性大小：

CH2CH2CH2Cl

CH3CHClCH3CHCl

A B C九，化合物A，C9H12O，它的IR和NMR数据如下，写出A的结构。（6分） IR: 3450cm-1（宽峰），710cm-1,780cm-1

NMR: δ0.9ppm(t,2H)，1.6ppm(q,3H)，2.7ppm(s,2H)， 4.4ppm(t,1H)，7.3ppm(s,4H)

十，一个药物Bromodiphenhydramine（结构如下）。它的合成原料之一是 2－（N,N－二甲氨基）乙醇［HOCH2CH2N(CH3)2］。①由适当原料制备 HOCH2CH2N(CH3)2。②以2－（N,N－二甲氨基）乙醇，苯和甲苯及其它必 要试剂合成Bromodiphenhydramine。（6分）

BrCHOCH2CH2N(CH3)2(Bromodiphenhydramine)

十一，由丙二酸酯，甲苯和不超过三个碳的原料及必要试剂合成：（12分）

CNCH21.CH3CCH2CHCH2CO2C2H52.

CH3CH3Br

南开大学

1993年研究生入学考试试题

有机化学

一，完成下列反应式：（31分）

1.BH32.H2O2/OHCH31.(构型式)2.4.HC=CCH3CH3Cl2/H2OHHCl(构型式)3.CH3CCNa+5.CH3CHCH3OHHCl6.OCH2CH=CHCH3CH3OHOOCH2OHCH3CO2HOH8.7.CH3CCH2CH2CH2CCH2CH3HOhvPhNH2CHCH339.10.HHOCH3OCH3CO2HLiAlH4(构型式)11.O12.HO2CCO2HCH3CH2OCH3OOHCHCOCH3314.OH13.HCl(干)HOBrOHCH3BrNaNH2Br215.16.SNOCH3NOH17.+O18.CH2CH3OOHH+Br2C=C(构型式)19.HO2CCO2HCONH2OH /Br220.CH3(构型式)OHHCHCH3H?OCH2OHCCH3OH21.CHCH3CO2H?CO2H

22.23.24.OC6H5CH=CHCCH=CHC6H5OOC2H5HCl/H2OOHOH+CH2(CO2C2H5)2NaOC2H5 +CH2I2NaOH

25.OPhCO3H

二，命名或写结构（5分）