化学 漫谈 Magic化学社社刊 总第一期2015年9月
若步骤Ⅱ中滴加盐酸时有少量待测液溅出，Ba2+浓度测量值将 （填“偏大”或“偏小”）。
解析：以工艺流程考察反应速率、溶液配制、沉淀溶解平衡、中和滴定知识。（1）毒重石用盐酸浸取前需充分研磨，是为了增大接触面积，加快反应速率；用37%的盐酸配制15%的盐酸，由于是配制质量分数浓度，需要烧杯、玻璃棒，不需要容量瓶。选择ac。（2）根据离子沉淀的PH值范围，加入NH3·H2O调节pH=8，可以除去Fe3+，滤渣Ⅰ是Fe(OH)3；再用NaOH调节PH=12.5，可以除去Mg2和部分Ca2，滤渣Ⅱ是Mg(OH)2 、Ca(OH)2 ；
＋
＋
再加入H2C2O4，目的是除去Ca2，滤渣Ⅲ是CaC2O4，根据Ksp（BaC2O4）=1.6×10-7，
＋
Ksp（CaC2O4）=2.3×10-9，为了避免形成BaC2O4沉淀，加入H2C2O4时应避免过量。（3）根据：
2CrO42—～2H+～BaCrO4，C(CrO42—)=
b·V0（V0b—V1b）＋
mol/L，C(Ba2)=mol/L，“0”xy
＋
刻度位于滴定管的上方，若步骤Ⅱ中滴加盐酸时有少量待测液溅出，V1增大，C(Ba2)偏小。 参考答案：(19分)
（1）增大反应物的接触面积，增大反应速率；ac
（2）Fe3+；Mg(OH)2 、Ca(OH)2 ；H2C2O4过量时Ba2+转化为BaC2O4沉淀，BaCl2·2H2O
产品的产量减少。
（3）上方；（V0b—V1b）/y；偏小。
选作部分
32．(12分)[化学---化学与技术]
工业上利用氨氧化获得的高浓度NOx气体(含NO、NO2)制备NaNO2、NaNO3，工艺流程如下：
Na2CO3 溶碱 H2O NOx 碱吸收 中和液 蒸发结晶分离NaNO2 已知：Na2CO3＋NO＋NO2=2NaNO2＋CO2
（1）中和液所含溶质除NaNO2及少量Na2CO3外，还有__________(填化学式)。
（2）中和液进行蒸发Ⅰ操作时，应控制水的蒸发量，避免浓度过大，目的是_______。蒸发
母液Ⅰ 稀HNO3 空气 转化 转化液 蒸发结晶分离NaNO3 母液Ⅱ 回收 21
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Ⅰ产生的蒸气中含有少量的NaNO2等有毒物质，不能直接排放，将其冷凝后用于流程中的_______(填操作名称)最合理。
（3）母液Ⅰ进行转化时加入稀HNO3的目的是_______。母液Ⅱ需回收利用，下列处理方法
合理的是________。
a．转入中和液 b．转入结晶Ⅰ操作 c．转入转化液 d．转入结晶Ⅱ操作
（4）若将NaNO2、NaNO3两种产品的物质的量之比设为2：1，则生产1.38吨NaNO2时，
Na2CO3的理论用量为______吨(假定Na2CO3恰好完全反应)。 参考答案：（12分）（1）NaHCO3、 NaNO3（2）防止NaNO3析出；溶碱 （3）提供酸性环境，氧化NaNO2；c；（4）1.59
33.（12分）[化学---物质结构与性质] 氟在自然界中常以CaF2的形式存在。 （1）下列关于CaF2的表述正确的是_______。
a．Ca2与F间仅存在静电吸引作用
＋
－
b．F的离子半径小于Cl，则CaF2的熔点高于CaCl2 c．阴阳离子比为2：1的物质，均与CaF2晶体构型相同 d．CaF2中的化学键为离子键，因此CaF2在熔融状态下能导电
（2）CaF2难溶于水，但可溶于含Al3的溶液中，原因是________(用离子方程式表示)。
＋
－－
已知AlF63-在溶液中可稳定存在。
（3）F2通入稀NaOH溶液中可生成OF2，OF2分子构型为______________，其中氧原子的
杂化方式为_________。
（4）F2与其他卤素单质反应可以形成卤素互化物，例如ClF3、BrF3等。已知反应Cl2(g)＋
3F2(g)=2ClF3(g) △H=－313kJ·mol1，F－F键的键能为159kJ·mol1，Cl－Cl键的键能
－
－
为242kJ·mol1，则ClF3中Cl－F键的平均键能为______kJ·mol1。ClF3的熔、沸点比
－
－
BrF3的________(填“高”或“低”)。
参考答案：（12分）（1）bd（2）3CaF2+2Al3+= 2AlF63-+3Ca2+（3）角形或V形；sp3。 （4）172 kJ·mol1；低。
－
34．（12分）[化学---有机化学基础]
菠萝酯F是一种具有菠萝香味的赋香剂，其合成路线如下：
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CH2 CH + CH CHO CH CH2
Δ A O CH2MgBr H2C CH2 ① ②H O O2
Cu.Δ
(CH2)2CHO
KMnO4 H+
CH2
+
CH2 Δ CH2 D
E 浓H2SO4,Δ O ①H 2C CH2 （环氧乙RMgBr ＋
②H
RCH2CH2OH + Mg OH (CH2)2COCH2CH F
Br
CH2
＋H2足量 催化剂 B HBr C Mg 干醚 (CH2)3OH
CH2
已知： CH
CH CH2
（1）A的结构简式为_________________，A中所含官能团的名称是_________。 （2）由A生成B的反应类型是______________，E的某同分异构体只有一种相同化学环境
的氢，该同分异构体的结构简式为_________________。
（3）写出D和E反应生成F的化学方程式________________________。
（4）结合题给信息，以溴乙烷和环氧乙烷为原料制备1-丁醇，设计合成路线（其他试剂任
选）。合成路线流程图示例：
CH3CH2Cl
NaOH溶液
Δ
CH3CH2OH
CH3COOH 浓H2SO4
CH3COOCH2CH3
参考答案：（12分）
CHO ，碳碳双键、醛基。 （1） —O（2）加成反应；CH3CCH3， （3）
—(CH2)2COOH+CH2=CHCH2OH+H2O
Mg CH3CH2MgBr 乙醚
—(CH2)2COOCH2CH= CH2
（4）CH3CH2Br
CH3CH2CH2CH2OH
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2015年全国I卷高考理科综合化学部分试题汇编
必做部分
7.我国清代《本草纲目拾遗》中记叙无机药物335种，其中“强水”条目下写道：“性最烈，能蚀五金……其水甚强，五金八石皆能穿第，惟玻璃可盛。”这里的“强水”是指（ ） A.氨水 B. 硝酸 C.醋 D.卤水
8.NA为阿伏伽德罗常数的值。下列说法正确的是（ ）
A.18gD2O和18gH2O中含有的质子数均为10NA B.2L0.5mol/L亚硫酸溶液中含有的H+离子数为2NA
C.过氧化钠与水反应时，生成0.1mol氧气转移的电子数为0.2NA D.密闭容器中2molNO与1molO2充分反应，产物的分子数为2NA 9.乌洛托品在合成、医药、染料等工业中有广泛用途，其结构式如图所示。将甲醛水溶液与氨水混合蒸发可制得乌洛托品。若原料完全反应生成乌洛托品，则甲醛与氨的物质的量之比为（ ） A.1：1 B.2：3 C.3：2 D.2：1
10.下列实验中，对应的现象以及结论都正确且两者具有因果关系的是（ ）
试题分析：A、稀硝酸与过量的Fe分反应，则生成硝酸亚铁和NO气体、水，无铁离子生成，所以加入KSCN溶液后，不变红色，现象错误；B、Cu与硫酸铁发生氧化还原反应，生成硫酸铜和硫酸亚铁，无黑色固体出现，现象错误；C、铝在空气中加热生成氧化铝的熔点较高，所以内部熔化的铝不会滴落，错误；D、硫酸镁与氢氧化钠溶液反应生成氢氧化镁沉淀，再加入硫酸铜，则生成氢氧化铜蓝色沉淀，沉淀的转化符合由溶解度小的向溶解度更小的沉淀转化，所以氢氧化铜的溶度积比氢氧化镁的溶度积小，正确，答案选D。 11.微生物电池是指在微生物的作用下将化学能转化为电能的装置，其工作原理如图所示。下列有关微生物电池的说法错误的是（ ） A.正极反应中有CO2生成 B.微生物促进了反应中电子的转移 C.质子通过交换膜从负极区移向正极区 D.电池总反应为C6H12O6+6O2=6CO2+6H2O
试题分析：A、根据C元素的化合价的变化二氧化碳中C元素的化合价为最高价+4价，所以生成二氧化碳的反应为氧化反应，所以在负极生成，错误；B、在微生物的作用下，该装置为原电池装置，反应速率比化学反应速率加快，所以微生物促进了反应的发生，正确；
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