四川大学工科物理化学考试题A卷（2007-2008第1期）
一、选择题：(每小题2分，共30分，每小题只能选择一个答案) 1、体系经绝热不可逆膨胀ΔS > 0，经绝热不可逆压缩则体系的
A. ΔS > 0 B. ΔS = 0 C. ΔS < 0 D. ΔS的值无法确定 2、1mol理想气体绝热向真空膨胀，何种扩大1倍，则此过程
A. ΔS体系 +ΔS环境 = 0，ΔS环境 < 0 B. ΔS体系 +ΔS环境 > 0，ΔS环境 = 0 C. ΔS体系 +ΔS环境 < 0，ΔS环境 = 0 D. ΔS体系 +ΔS环境 = 0，ΔS环境 > 0
3、某体系经历一不可逆循环后，下列关系式中不成立的是
A. W=0 B. ΔCp = 0 C. ΔU=0 D. ΔT=0
O4、已知反应C(s)+O2(g)=CO2(g)的?rHm(298.15K)=-393.51kJ.mol，若此反应在一绝热钢
-1
瓶中进行，则此过程的
A. ΔT=0，ΔU=0，ΔH<0 C. ΔT>0，ΔU=0，ΔH<0
B. ΔT>0，ΔU>0，ΔH=0 D. ΔT>0，ΔU=0，ΔH>0
5、某均相化学反应A+B→C经如下两个途径①在恒压，绝热，非体积功为零的条件下进行，系统的温度，由T1升高到T2，此过程的焓变为ΔH1；②在恒温、恒压、非体积功为零的条件下进行，此过程的焓变为ΔH2，则有
A. ΔH1>0, ΔH2>0 B. ΔH1=0, ΔH2=0 C. ΔH1=0, ΔH2<0 D. ΔH1=0, ΔH2>0
6、当某溶质溶解于某溶剂形成一定浓度的溶液时，若采用不同的浓标，则下列描述溶质的说法中正确的是
A. 浓度数据相同 B. 活度数据相同 C. 活度系数相同 D. 化学势相同 7、下列偏导数中，（ ）不是化学势。
1
A. ???G???n?B?T,p,nC?B B. ???A???n?B?T,V,nC?B
C. ???H????nB?S,p,nC?B D. ???U????nB?T,p,nC?B
8、在298K，101.325kPa下，将1mol苯和1mol甲苯混合形成理想溶液，该过程有
A. ΔH=0，ΔS=5.76J.K-1 C. ΔH<0，ΔS
环境
B. ΔH>0，ΔS=11.52J.K-1 D. ΔH=0，ΔS=11.52J.K
-1
=0
9、在等温等压下某吸热化学反应能自发进行，则ΔrSm
A. >0
B. =0
C. <0
D. 值无法确定
10、1mol 25℃的苯甲酸在刚性容器中完全燃烧，放热3277.0kJ，则下列反应的ΔrHm(298.15K)为2C6H5COOH(s) + 15O2(g) == 14CO2(g) + 6H2O(l)
A. 3277.0kJ.mol B. -3277.0kJ.mol C. -6554.0kJ.mol-1 D. -6556.5kJ.mol-1
O11、已知298K时各物质的标准摩尔燃烧焓如下：?cHm(石墨)=-393.51kJ.mol-1，
-1-1
OO?cHm(H2)=-285.84kJ.mol，?cHm(苯，1)=-3267.6kJ.mol，则液态苯在298K时的?fHm-1-1
O为
A. 49.02 kJ.mol-1 C. 1230 kJ.mol-1
B. -49.02 kJ.mol-1 D. -1230 kJ.mol-1
12、某基元反应的反应物反应掉7/8所需的时间是反应掉3/4所需的时间的1.5倍，则该反应是
A. 单分子反应 C. 三分子反应
B. 双分子反应 D. 无法确定
13、对于一级对行反应下列说法正确的是
A. lncA对t作图为一直线
B. 降低温度可增大反应物A的平衡转化率 C. 速率常数的单位为[t]-1
2
D. 提高温度可增大反应物A的平衡转化率 14、对于一级平行反应下列说法正确的是
A. 产物的浓度比一定
B. 活化能大的反应的产物浓度大 C. 改变温度可以提高产物的浓度
D. 反应的速率决定于最慢的那个反应的速率
15、阿累尼乌斯活化能Ea与碰撞理论活化能Ec之间的关系是
A. Ea=Ec+RT C. Ea=Ec+0.5RT
二、填空题（每小题2分，共30分，答案填写在题目的指定位置上。）
1. 1mol理想气体（Cv,m=1.5R）经一不可逆变化，ΔH=831.4J，则温度变化为ΔT=___K，内能变化为ΔU=___________J。
2. 1mol理想气体经一循环过程回到始态，此过程气体吸热20.0kJ。则ΔU=______kJ，W=___________kJ。
3. 理想气体与温度为T的大热源接触作等温膨胀吸热Q，所做的功是在相同温度下变到相同终态时的最大功的20%，则系统的熵变为_____________。
4. 在298.15K时，要从大量A和B的等物质的量的理想溶液中分出1mol的纯A，最少须作__________J的功。
5. 在298K时，当糖水和食盐水的浓度相同时，π（糖）__________π（盐）。 6. 2mol A和1mol B形成的理想液态混合物，已知pA*=90kPa， pB*=30kPa。若气相中A和B的量相对液相而言很小，则气相中两物质摩尔分数之比yA:yB=_____________。
7. 已知在温度T时纯A的饱和蒸气压为pA*=40kPa，加入某非挥发性溶质形成溶液后，蒸气压为pA=35kPa。此时溶液中的aA=___________。
8. 已知某溶剂的正常凝固点为215K，Kf=5.12K·kg·mol，加入某非挥发性溶质形成稀溶液后，该溶液的凝固点为212K，此时稀溶液的bB=_____________。
9. 某化学反应的K
O
B. Ea=Ec-RT D. Ea=Ec-0.5RT
-1
与温度的关系为：lnK3
O=1.00×105/(T/K) – 5 .00，则该反应的
OO?rHm=_____________kJ·mol，?rSm=_____________J·K·mol。
-1-1-1
OO10. 已知CO2(g)的?rHm(298K)=-393.51kJ·mol-1，则C（石墨）的?cHm(298K)=
____________kJ·mol-1。
11. 已知某温度下反应2SO2(g)+O2(g)=2SO3(g)的K1O?4.00，则同一温度下反应 SO3(g) =SO2(g)+(1/2)O2(g)的K2O?______________。
12. 1mol过冷水在-10℃、101.325kPa下变成-10℃的冰。其过程的ΔS________0， ΔG_____________0。
13. 已知水在100℃、101.325kPa下其摩尔蒸发焓Δ
-1
vapHm(100℃)=40.63kJ·mol，水
与水蒸气的平均摩尔定压热容分别为Cp,m(l)=76.56J·mol-1·K-1，Cp,m(g)=34.56J·mol-1·K-1，设水蒸气为理想气体，试求水在90℃及其平衡压力下的摩尔蒸发焓Δ
-1
vapHm(90℃)=__________kJ·mol。
14. 1mol液态水由100℃，101.325kPa向真空蒸发为100℃，101.325kPa的水蒸气，已知此过程的ΔH=40.6kJ，则该过程的ΔU=________kJ，ΔS=_________J·K。
15. 在上题条件下，可用___________函数和___________函数判断上述过程的方向。 三、计算题、证明题：(共40分，所有计算题的答案请写在试卷上)
1. （10分）1mol理想气体（CV,m=1.5R），从298.15K，100kPa的始态经等温可逆膨胀至10.0kPa，求此过程的W，Q，ΔH，ΔS和ΔG。若反抗10.0kPa的外压绝热膨胀至终态，其气体终态的温度为多少？
2. （6分） 1）证明：???H???V??V?T??? ?p?T??p??T-1
2）某气体的物态方程为：pV=nRT+nbp(b>0)，试计算1mol该气体从T、p1的始态等
4
温度化到压力为p2的末态时的ΔH。
3.（10分）已知25℃时，Ag2O(s)的?fHm(298.15K)=-30.59kJ·mol-1，Ag2O(s), Ag(s), O2(g)在25℃时SmO分别为121.71，42.69和205.14J·K·mol。
1）计算25℃时，分解反应Ag2O(s)=2Ag(s)+2）求25℃Ag2O(s)的分解压力；
3）纯Ag(s)在25℃，101.325kPa的空气中能否被氧化？已知空气中氧气的含量为0.21（摩尔分数）。
4.（14分）
1）65℃时N2O5气相分解的速率常数为0.292min-1，活化能为103.3kJ·mol-1，求80℃时的k和t1/2。
2）乙醛的气相热分解反应为：CH3CHO → CH4 + CO。有人认为此反应由下列几步基元反应构成：
k（1）CH3CHO ??? CH3· + CHO·
1?-1-1
12OOO2(g)的?rHmO，?rSm和?rGm；
（2）CH3· + CH3CHO ?k?? CH4 + CH3CHO·
2（3）CH3CHO·?k?? CH3· + CO
3（4）2CH3·?k?? C2H6
4试证明此反应的速率公式为：
d[CH4]dt3?k[CH3CHO]2
5
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