第6章习题及参考答案

(4)ClCHCH3(5)OH(A)CH3Br(B)CH3CN

CH2Cl(6)(A)(B)CH2CCCH3C(7)CH

(8)

(9)ClMgBr

(10)ClCHCHCH2NHCH3CCC2H5H

(11)H3CC6H5CCC6H5H

(12)H5C2H3C(13)H3C(14)(A)C2H5OH3C

CH(CH3)2

C(CH3)3(B)H3CC(CH3)3

6.5 用化学方法鉴别下列各组化合物。

(1)CH3CH2I、CH2和 CH2CHCH2ClCHCH2Br、CH3CH2CH2Br、(CH3)3CBr

(2)解： (1)CH2CH2BrBrBrBr

CHCH2BrCHCH2ClBr2 + CCl4褪 色褪 色1% AgNO3 + C2H5OHAgBrAgClAgI淡 黄白黄CH3CH2ICH3CH2CH2Br(CH3)3CBr×××1% AgNO3 + C2H5OH 淡 黄AgBrAgBr淡 黄 6-5

(2)Br×Br2/CCl41% AgNO3 + C2H5OHAgBr淡 黄Br×褪 色1% AgNO3 + C2H5OH×AgBr淡 黄BrBr褪 色立即AgBr淡 黄

6.6 卤代烃与NaOH在水与乙醇的混合物中进行反应，指出下列哪些属于SN2机理，哪些属于SN1机理。

（1） 产物的构型完全转变； （2） 碱浓度增加反应速率加快；

（3） 叔卤代烃的反应速率大于仲卤代烃的反应速率； （4） 增加溶剂的含水量，反应速率明显加快； （5） 有重排产物；

（6） 进攻试剂亲核性愈强反应速度愈快。

解：（1）SN2； （2）SN2； （3）SN1； （4）SN1； （5）SN1； （6） SN2 6.7 写出下列卤代烷发生消除反应的主要产物。 ⑴ 2,3-二甲基-2-溴丁烷 ⑵ 3-乙基-2-溴戊烷 ⑶ 2-甲基-3-溴丁烷 ⑷ 2-溴己烷

⑸ 顺-1-甲基-2-碘环己烷 （6）反-1-甲基-2-溴环己烷 解：

6.8⑴(CH3)2CC(CH3)2(2)CH3CHC(C2H5)2

6-6

(3)CH3CHC(CH3)2BrHBrCH3H(4)CH3CHCH2CH2CH2CH3(5)CH3Br(6)CH3BrHCH3HBrCH3

6.8 比较下列各组化合物进行下列反应时的速率。

CH3⑴SN1:A.CHCH3B.CH2BrC.CBrCH3Br

⑵SN2:A.BrB.ClC.I

⑶SN1:A.CH2BrB.CH2CH2Br

CH3(4)SN2:A.CH3CH2CH2CH2BrB.CH3CH2CCH2BrCH3(5)SN1:A.CH2ClC.CH3CH2CHCH2BrCH3CH2ClB.CH2ClC.H3COOCH3

Br(6)SN1:A.BrB.BrC.D.(CH3)3CBr(7) 水解

6-7

ClA.NO2B.ClC.ClNO2D.ClNO2NO2 解：（1） C > A> B；（2） C > A> B；（3） A> B；（4）A > C > B；(5) C>B>A；

（6） D > C > A> B ；(7) D>C>A >B

6.9 下面所列的每对亲核取代反应中，哪一个反应更快，解释为什么。

(1)(CH3)3CBr+H2OCH3(CH3)3COH+HBrCH3CH3CH2CHBrCH3CH2CHBr+H2O+HBr

(2)CH3CH2CH2ICH3CH3CHBr++NaCNCH3CH2CH2CN+NaICH3CH3CHCN+NaIH2OH2OCH3CH2CH2SHNaCN

(3)CH3CH2CH2Br+NaSHCH3CH2CH2Br+NaOH(4)H3CCH2Cl+NaBr

CH3CH2CH2OH+NaBrH3CCH2OH+H2O+H2OOH++HClO2NCH2ClClO2NCH2OHHCl(5)H3CNO2ClH3CCH3NaOHH2OH3CNO2OHCH3CH3NaOHH2OH3CCH3NO2

6-8

NO2