大学有机化学阶段复习(免费下载)

三、完成下列化学反应（只要求写出主要产物或条件,

C H 2Cl（ A ） (1) H/Ni 1. CH2=CH-CH3 CH2=CH-CH2Cl （ B ） 2 （ C ）

(2) CH≡CNa 2+ 2 ( D )

Hg, H2SO4 HO

完成下列各反应式（1）（把正确答案填在题中括号内）

21.CH3CH2CH=CH21).BH32).HO,OH221).O32).Zn,H2OCH3COCH3－CH3CH2CH2CH2OH22.

23.(CH3)2C=CHCH2CH3+CH3CH2CHOCH2=CHCH=CH2CH3+CH2=CHCHOCH3CHOCH3NO224.+HNO3+NO2

21.(CH3)2C=CHCH3HBr(CH3)2C-CH2CH3Br22.CH2=CHCH2OHCCH+H2OCl2 / H2OH2SOHgSOClCH2CH-CH2OHOH

323.CH3CH2C443CH3CH2CH2COCH+CH3CH2COCH2CH324.CH=CH2CH+Cl2ClCH2Cl

五、分析下列反应历程，简要说明理由

答：

CH2OHH+ 170℃

CH2OHCH2OH2H+ —H+ —H2O CH2扩环 重排 +一级碳正离子重排为三级碳正离子，五元环扩环重排为六元环（环张力降低），这样生成的碳正离子稳定。 H

2. 写出下列反应的历程

OHH++

答案；

+OHH++OH2_H2Oa+ba_H+b+H_H+ CH3

C H 3 + HCl

H3CClCl解：反应中出现了重排产物，因此反应是经过碳正离子中间体进行的：

CH3 3 C H 3 CH3Cl 2 + HCl 1 (Ⅰ) (Ⅱ)

++Cl— (Ⅲ) 负氢重排 碳正离子2°?3° CH3H3CClCl —(Ⅳ) (Ⅴ) 首先：H+与(Ⅰ)反应，由于受(Ⅰ)中甲基的给电子效应的影响，使(Ⅰ)中C-1的电子云密度增加，H+与C-1结合得碳正离子（Ⅱ），（Ⅱ）与

Cl—结合得(Ⅲ)；（Ⅱ）为仲碳正离子，与甲基直接相连的碳上的氢以负氢形式转移，发生重排，得到更稳定的叔碳正离子(Ⅳ)， (Ⅳ)与Cl—结合得(Ⅴ)。

六、指定原料合成（注意：反应过程中所用的有机溶剂、催化剂及无机原料可任选，在反应中涉及的其他中间有机物均要求从指定原料来制备）

1． 以萘为原料合成： 。

NO2SO3H 解：

H2SO4 165℃ BrSO3HHNO3 H2SO4 NH2SO3HNO2Br2． 以苯胺及两个碳的有机物为原料合成： 解：

H3O+，? -

NH2BrBrNO2NH2NHCOCH3NHCOCH3NHCOCH3CH3COCl HNO3 .H2SO4 NO2+ Br2 FeBr3 BrBrNO2或OH，H2O NO23．完成下列转化（必要试剂）

COOHBr

答案：

CH3BrAlCl3CH3KMnO4COOHBr2FeBrCOOH

4．以四个碳原子及以下烃为原料合成： C N 。

ClCl

解：CH?CH + HCN CH2=CH-CN

磷钼酸铋 （CH2=CH-CH3 +NH3+3/2O2 CH2=CH-CN）

470℃ CH2=CH-CH=CH2 + CH2=CH-CN OHClClCNCl2 ClClCN5。以苯为原料合成： 。

解： 2 4

Cl2 FeCl3 SO3HClOHClSO3HONaOHOH浓HSONaOH 碱熔 OHH+ 浓H2SO4 SO3HH2O ? ClCl

CH3COOHNO2NO2NO2路线一：先硝化，后氧化

CH3CH3COOHNO2混酸NO2NO2KMnO4NO2H+NO2路线二：先氧化，后硝化

NO2CH3COOHCOOHCOOHKMnO4发烟HNO3H2SO4NO2NO2NO2NO2NO2H+（ 主）少）（ 路线二有两个缺点，（1）反应条件高，（2）有付产物，所以 路线一为优选路线。

七、结构推导

1. 分子式为C6H10的A及B，均能使溴的四氯化碳溶液褪色，并且经催化氢化得到相同的产物正己烷。A可与氯化亚铜的氨溶液作用产生红棕色沉淀，而B不发生这种反应。B经臭氧化后再还原水解，得到CH3CHO及HCOCOH（乙二醛）。推断A及B的结构，并用反应式加简要说明表示推断过程。 答案：

AH3CCH2CH2CH2CCHBCH3CH=CHCH=CHCH3

2. 分子式为C5H10的化合物A，与1分子氢作用得到C5H12的化合物。A在酸性溶液中与高锰酸钾作用得到一个含有4个碳原子的羧酸。A经臭氧化并还原水解，得到两种不同的醛。推测A的可能结构，用反应式加简要说明表示推断过程。 答案：