吡虫啉中间体-戊酯合成

3、操作过程

3.1烯 胺 工 序 3.1.1反应方程式

NCH3CH2CHNOOCH3CHCHNOONHCH3CH2CHOK2CO3H2O

3.1.2工艺流程方框图

丙醛(滴加) 吗 啉 碳酸钾

烯胺 合成 步骤及条件：投入吗啉、碳酸钾后降温至－5℃,开始滴加丙 醛(－3～－8℃),滴毕保温0.5hr(0-5℃)，再提至25～30℃ 下保温两小时

带水 吗啉水去精馏 烯胺 精馏吗啉带水终温：LT＜50℃／～5mmhg

烯胺精馏：＜12mmhg

回收吗啉 烯胺精馏终点：LT≤100℃，GT≤55℃ 烯胺粗收率：99～105％

得精烯胺

步骤及条件：投入吗啉后降温约0℃加入碳酸钾，继续降温至－5℃,开始滴加丙 醛(－3～－8℃)约4hr,滴毕保温0.5hr(0-5℃)，再提至25～30℃ 下保温两小时。带高真空≤5mmHg，30cm填料柱脱吗啉+水至釜温约45℃（＜50℃）。初始带水出料液温不能过高，出料速度不可太快，当液温达到30℃，将水浴锅水温调至60℃左右，带水速度适当加快。

脱水后料液降温，抽滤去除碳酸钾，（先不抽滤，直接精馏），滤液精馏，配置1.5m填料柱，带真空～8mmHg，先收集前馏分，再转收主馏分。精馏过程中通过调节加热、回流比，控制釜温≤100℃、气温≤60℃。烯胺精馏结束后（判断依据：塔顶温度骤然上升、或回收吗啉量？）。

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3.1.3投料摩尔比

原料 投料摩尔比 规格 丙醛 1 99％ 吗啉 2.2 99％ 碳酸钾 0.018 98％

3.2戊 酯 工 序 3.2.1反应方程式

CH 3CH CH CH N3O+CH 2CHCOOCH 3ON COOCH 3

CH 3 COOCH 3ON+H O2 CH 3HClOO OCH 3+HNO

3.2.2工艺流程方框图

丙烯酸甲酯 步骤及条件：开搅拌，室温将丙烯酸甲酯缓慢倒入或滴加到烯胺中，环化 投料后升温，在100～110℃下保温6hr，然后降

反应 烯 胺 温至25℃水解 。 稀盐酸(滴加) 水解 步骤及条件：继续降温，在20～25℃之间滴加浓度20～25％

反应 的稀盐酸,控制PH终点4.8～5.0，结束后升温至65～70℃ 保温5hr，然后静置1.0hr以上,分层。 分层 加苯萃取 粗戊酯 戊酯水 戊酯废水 待处理 戊脂萃取液 去苯低位槽

苯 脱苯 苯水分离 去废水池 水 5 戊脂 低沸物去贮槽 脱轻

戊脂 除焦 高沸物 得精戊脂 废水中吗啉回收：

戊脂废水 30％碱(滴加) 中和

蒸发干燥

得吗啉 精馏

滴加温度不超过50℃，滴加终点PH≥10

吗啉废水去废水池 3.2.3投料摩尔比

原料 投料体积比 投料摩尔比 规格 烯胺 1 1 自制 丙烯酸甲酯 0.75 1.1～1.2 99％

4、结果与讨论

4.1参考生产资料熟悉工艺流程

烯胺收率（%） 100.2 戊酯粗品含量（%） 85.12 粗品收率（%） 80.65 6

批号 0602-2 精戊酯收率（%） 68.5 备注 0605-3 0607-5 0608-6 108.03 94.46 97.84 90.01 82.49 88.16 88.56 80.85 76.68 74.53 71.93 68.0 调酸过量，加吗啉回调 回收吗啉中烯胺多6.43% 结论：

⑴ 打通工艺流程，拿到戊酯成品，产品含量≥99%，收率达到现有生产水平；生产戊酯收率72-73%。

⑵ 加盐酸水解接近终点时pH试纸颜色不易观察，要特别注意，防止加酸过量； ⑶ 小试逐步建立吗啉及烯胺分析方法，烯胺精馏时要控制真空度和出料速度，防止回收吗啉中带有较多烯胺，影响戊酯收率。 4.2 工艺参数优化 4.2.1烯胺精制真空度

烯胺精馏 批号 0808-75 0817-84 0731-66 0608-6 0611-8 0723-55 0616-17 真空度（mmHg） 18-19 14~15 12-13 5～6 9～10 8~9 8 汽/液温 ℃ 50-54/80-116 46-51/82-95 50-54/85-100 42-44/85-90 48-54/92-110 42-46/78-90 44-52/82-93 吗啉中 烯胺% 0.25 0.23 1.02？ 6.43 0.07 0.15 0.15 烯胺收率（wt%） 105.4 100.52 99.56 97.84 100.88 103.5 101.24 物平率% 96.5？ 98.5 98.97 97.08 98.98 98.5 97.5 精戊酯 收率（%） ＜70 79 76.5？ 68.0 78.36 79.36 77.78 结论：

烯胺精馏真空度主要影响温度，真空度低，出料温度高，烯胺不稳定，且烯胺中剩余吗啉多，环化时吗啉与丙烯酸甲酯反应生成副产物，增加了丙烯酸甲酯的消耗；真空度高，出料温度低，吗啉损失多，回收吗啉中烯胺增加戊酯收率降低；因此小试烯胺精馏真空度控制＜15mmHg，最好8~10mmHg，戊酯收率78-80%。小试精馏塔1.5m，塔压降28mmHg；控制塔釜加热量，出料速度不能快，回流比约2，尽量多脱出吗啉，同时不带出或少带出烯胺，回收吗啉中烯胺＜1.0%，最好＜0.5%。 4.2.2烯胺收率对戊酯收率的影响 4.2.2.1 小试精烯胺

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