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天然药物化学习题与答案

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6、Smith裂解法所使用的试剂是( C )

A、NaIO4 B、NaBH4 C、均是 D、均不是 过碘酸(HIO4)、四氢硼钠(NaBH4)、稀酸 7、大多数β-D-苷键端基碳的化学位移值在(C )

A 90-95 B 96-100 C 100-105 D 106-110 8、能用碱催化水解的苷是( C )

A 醇苷 B 碳苷 C 酚苷 D 氮苷

一般苷键对稀碱是稳定的,但某些特殊的苷易为碱水解,如: 酯苷 酚苷 烯醇苷 β-吸电子基取代的苷

9、糖在水溶液中以( D )形式存在A 呋喃型和吡喃型 B α和β型 C 开链式 D 几种形式都有

单糖在水溶液中形成半缩醛环状结构,即成呋喃糖和吡喃糖。

单糖成环后新形成的一个不对称碳原子称为端基碳(anomeric carbon)。生成的一对差向异构体

(anomer)有α、β二种构型。

10、过碘酸氧化反应能形成甲酸的是( B )

A 邻二醇 B 邻三醇 C 邻二酮 D α-酮酸

酮酸即含有酮羰基的羧酸。根据酮羰基在化合物中相对于羧基的位置,从与羧基相邻的第一个位置开始,依次命名为α、β、γ。

比如CH3CH2CH2CH2CH2COCOOH,α酮酸 CH3CH2CH2CH2COCH2COOH,β酮酸

二、填空题

1、某苷类化合物中糖部分为一双糖, 1—6相连。用过碘酸氧化, 应消耗( 4 )分子过碘酸。

HHIO4-R-CHO邻二醇RCCR'OHOHHHHCCCOHOHOHH+R'-CHOHCCHOHO2IO4-R-CHO+R'-CHO+HCOOHIO4-α-羟基酮RCCR'OHOHHR-CHO+R'-COOHα-氨基醇IO4-CCNH2OHRCOR'COR-CHO+R'-CHO+NH3-IO4邻二酮R-COOH+R'-COOH

3.芸香苷的水解取精制芸香苷1g,研细后置于250ml圆底烧瓶中,加入2%硫酸100ml,加热回流30min,瓶中混浊液逐渐变为澄清的棕黄色液体,最后生成鲜黄色沉淀。放冷沉淀,抽滤,保存滤液(应为澄清无色液体),用做糖的检查,沉淀物为芸香苷苷元(槲皮素),用蒸馏水洗至中性,抽干水分,晾干,称重。粗制槲皮素再用50%乙醇重结晶得精制的含2分子结晶水的槲皮素。 OO-CH2OOR 取芸香苷水解后的滤液10 ml,加饱和氢氧化钡溶液(或碳酸钙粉末)中和至中性,滤去白色的硫酸钡沉淀,滤液水浴60℃浓缩至2~3 ml,加2~3 ml乙醇溶解,作为糖的供试液。3、凡水解后能生成(非糖物质 )和(糖类及糖类衍生物)化合物的物质, 都称为苷类。如芸香苷加酸水解生成(鼠李糖、葡萄糖和槲皮素(芸香苷苷元,黄酮类)。 2、苷类的酶水解具有( 专属 )性, 是缓和的水解反应。 4、Molish反应的试剂是(α-萘酚+浓H2SO4),用于鉴别(糖及糖类衍生物), 反应现象是(紫色)。Molish反应: 样品 + 浓H2SO4 + α-萘酚 Molish反应:原理是羰基与酚类进行了缩合 糖在浓硫酸或浓盐酸的作用下脱水形成糠醛及其衍生物,糠醛及其衍生物与α-萘酚作用形成紫红色复合物,在糖液和浓硫酸的液面间形成紫环,因此又称紫环反应。

葡萄糖葡萄糖

C-H2SO4C-H2SO4-3 H2OCHOR= H糠醛-3 H2ORR+OR= CH2糠醛OH5-羟甲糠醛R= HCHOR= H糠醛CHOR= CH2OHOH5-羟甲糠醛R= CH5-羟甲基糠醛2

糠醛衍生物糠醛衍生物芳胺或酚类缩合缩合显色+芳胺或酚类显色(苯酚、萘酚、苯胺、蒽酮等)糠醛及衍生物与α-萘酚缩合物显紫色,5-羟甲基糠醛与蒽酮的缩合物显蓝色,5-羟甲基糠醛与二苯

(苯酚、萘酚、苯胺、蒽酮等)胺的缩合物显蓝色。

多糖、低聚糖、单糖、苷类,与Molish反应均为(+)

5、分离糖类化合物常用的方法有

1活性炭柱色谱

2.纤维素色谱

3.离子交换柱色谱

4.凝胶柱色谱

5.季铵氢氧化物沉淀法

6.分级沉淀或分级溶解法

7.蛋白质除去法

8 制备性区域电泳

6、除端基碳和末尾碳外糖上其余碳的化学位移值在(68-85ppm)。

端基碳δ97~106 ppm

D-葡萄糖苷 C1——α型97~101 ppm β型103~106 ppm CH-OH (C2、C3、C4) 68~85 ppm CH2-OH (C6) 62 左右

C5位一般62-80多,呋喃糖多数大于80ppm 7、糖上羟基的活泼性顺序:

A C2-OH、 B 羟甲基C6-OH C、 半缩醛羟基 D、 其余羟基

C、B、A、D 活性最高的半缩醛羟基(C1-OH),其次是伯醇基(C6-OH),仲醇次之。(伯醇因

其处于末端的空间,对反应有利,因此活性高于仲醇。)

第三章 苯丙素类

一、选择题

1、 下列化合物荧光最强的是( B )

OO-CH2OOR

B.A.C.OOHOOOOOD.OCH3OHE.HOOOOHOOOCH2CHC(CH3)2OHOH

2、 哪种化合物能发生Gibb’s反应( D )

A.B.OCH3OOHOOOH3COH3COOCH3C.D.OHHOOOHOOOHOH3CO

3、紫外灯下常呈蓝色荧光, 能升华的化合物是( D )

A、黄酮苷 B、酸性生物碱 C、萜类 D、香豆素 4、没有挥发性也不能升华的是( E )

A、咖啡因 B、游离蒽醌类 C、樟脑 D、游离香豆素类 E、香豆素苷类 5、香豆素的基本母核是( B )

A 苯骈α-呋喃酮 B 苯骈α-吡喃酮 C 苯骈γ-呋喃酮 D 苯骈γ-吡喃酮 6、香豆素类化合物,可用下列方法提取,除了( B )

A 有机溶剂提取法 B 水浸出法 C 碱溶酸沉法 D 水蒸气蒸馏法 7、大多数具香味的化合物是( C )

A 黄酮苷元 B 蒽酮苷元 C 香豆素苷元 D 三萜皂苷元 8、下列哪种方法不属于检识香豆素的方法( C ) A 异羟肟酸铁反应 B 荧光反应 C 醋酸镁反应 D Emerson试剂反应 二、填空题

1、苯丙素类成分一般包括( )、( )、( )、( )、( )、(( )。

苯丙烯、苯丙醇、苯丙酸及其缩酯、香豆素、木脂素、木质素、黄酮

2、根据其结构,香豆素类化合物通常可分为( )、( )、( )、( 简单香豆素类、呋喃香豆素类、吡喃香豆素类和其他香豆素类

)、。 )

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