则:
?(Ag溶液+l)?(AgCCl)=?
2(HO)(HO)?(AgC=l?)(Ag溶液Cl)-?
2(2)根据?m与?的关系,求出溶剂中的离子浓度
?m??(AgCl)c(溶解度)
因为AgCl溶解度很小,溶液极稀,可以认为: ?m??? m则溶解度 c=?(AgCl)??(AgCl)m
c(Ag+)c(Cl-)???,计算AgCl的Ksp(3)根据溶度积公式Ksp? ?cc?方法二:电动势法 (1)测定原理:
设计电池,使电池反应就是难溶盐的溶解反应,根据该电池的电动势与电解质离
?子的关系,求出Ksp
AgI的溶解反应: AgCl(s)?Ag?(a?)?Cl?(a?) 溶解平衡后有: K?(2)步骤:
①将此反应设计成电池
?aAg??aCl?aAgCl?aAg??aCl?=K?sp
Ag(s)|Ag?(a?)||Cl?(a?)|AgCl(s),Ag(s) 负极: Ag(s)?Ag?(a?)+e?
正极: AgCl(s)+e??Ag(s)+Cl?(a?) 电池反应: AgCl(s)≒Ag?(a?)?Cl?(a?) 电池电动势: E=E??RTln(aAg??aCl?) zF共6页,第5页
②因为反应达平衡时, E=0, K?sp,AgCl?aAg??aCl?
所以, E?E??RTlnK?sp zF????E?=E??E?,EAgCl,可查出. E/AgAg?/AgzFE?lnKsp?
RT??所以 Ksp?ezFE?RT
?③由电池标准电动势E?,计算AgCl的Ksp
2、解:方法一:
(1)测定原理:
由于分解反应反应物只有一种,因此,反应速率与反应物浓度的关系为:
v=-(dc)/(dt)=kcn
根据此关系式,测定不同t时的c,求出n。 (2)测定步骤:
①测定不同时间t反应物的浓度c,作出c-t图,
求出不同t时的c-t曲线的切线斜率即可得v:
-(dc1)/(dt1),-(dc2)/(dt2),…… 分别有:
-(dc1)/(dt1)=kc1n,-(dc2)/(dt2)=kc2n……
②将两式相除,并取对数,即可求出n。 (3)有关公式及数据处理:
lg(?n?
dc1dc)?lg(?2)dt1dt2
lnc1?lnc2 或在c-t图上取较多的点,得出不同浓度下的反应速率,以lg(-dc/dt)对lgc作图,所得直线的斜率即为反应级数,截距为lgk。
方法二:半衰期法
由反应半衰期公式的特征,可得到半衰期与反应物起始浓度的一般关系式:
t12?K??c
0A??1?n?
共6页,第6页
式中:K为与速率常数有关的比例常数,而不是速率常数,对不同级数的反应,K代表的含义就不同。将上式取对数得:
0 lnt12?lnK??1?n?lncA
0由上式可以看出,如果采用不同得起始浓度cA,并找出对应的t12之值,以lnt120对lncA作图为一直线,
Int1/2 IncA 0
由其斜率可以得到反应的级数n。
共6页,第7页
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