第5章 卤代烃
5.5.1 比较卤代烷亲核取代反应SN1机理与SN2机理的特点。 解：
反应速率 步骤 中间体 产物 RX的活性
5.5.2 列举叔丁基碳正离子、烯丙基碳正离子稳定的原因。
解：叔丁基碳正离子：3个甲基的斥电子诱导效应和9个C—H键的σ-p超共轭效应分散正电荷。
烯丙基碳正离子：p-π共轭，电子离域分散正电荷。
5. 5.3 比较卤代烷亲核取代反应和β-消除反应，二者有何联系？又有什么不同？
解：联系：卤代烷亲核取代反应和β-消除反应都是由碳卤极性键引起的，二者平行存在，相互竞争；又都有单分子和双分子过程。
不同：亲核取代反应（SN）是亲核试剂进攻中心碳原子，而β-消除反应是碱进攻卤原子的β-氢原子。 5. 5.4 命名下列化合物
CH3CH3CHCHCH3单分子反应（SN1）机理 仅与卤代烷的浓度有关
两步进行 碳正离子 消旋化、重排 3°> 2°> 1°> CH3X 双分子反应（SN2）机理 与卤代烷及亲核试剂的浓度都有关
一步完成 无中间体 构型完全转化 CH3X > 1°> 2°> 3° CH3CH3CH2CBrCH3CH3CHCHCHCH3（1）
Br （2）
(CH3)2CCH(CH3)CH2Br
（3）
CH2CH3 （4）
BrCl（5）
HH （6）
C(CH3)3CHCH2CH2ClCH3CH2ClCH3
（7）
Cl（8）
解： （1）2- 甲基-3-溴丁烷
（3）2,3,3-三甲基-1-溴戊烷 （5）5-氯-1,3-环己二烯
（2）2-甲基-2-溴丁烷 （4）4-溴-2-戊烯 （6）3-苯基-1-氯丁烷
（7）（1R,3R）-1-叔丁基-3-氯环己烷 5.5.5 写出下列化合物的结构
（8）间甲基苄基氯
（1）4-bromo-2-pentene （2）1-甲基-2,4-二氯环己烷 （3）对溴苄基溴 （4）2-甲基-6-氯-4-碘辛烷 （5）3-chloro-1-cychexene （6）间氯甲苯
（7）反-4-甲基-5-碘-2-戊烯 （8）（S）-4-氯-3-溴-1-丁烯
ClCH3CH=CHCHCH3ClBr解：（1） （2）
CH3
（3）
BrCH2BrCH3CHCH2CHCH2CHCH2CH3 （4）
CH3ICl
CH3（5）
HCCCl （6） ClHCH2CHBr
CH3CHCH2I（7） H3CHCH2Cl （8）
5. 5.6 完成下列反应式（写出主要产物）
CH3CH3CH2CHCHCH3NaOH/H2O（1）
Br
CH3BrNaOH-C2H5OH（2）
CH3KOH-C2H5OHBrBr
KMnO4/H+（3） （4）
乙醇CHBrCH2CH3+AgNO3
CH3CH2OH（5） (CH3)2CHCH2CH2Br + CH3COONaPhCH=CH2HBr
(1) CO2(2) H3O+Mg无水乙醚（6）
CH3CH3CH3CH2CCH2CH3+CH3CH2CHCHCH3OHOH解： （1）
（2）
CH3
CH3（3）
BrO CH3CCH2CH2CH2CH2COOH
（4）
CHCH2CH3+ AgBrONO2
（5） (CH3)2CHCH2CH2OOCCH3
PhCHCOOHPhCHCH3PhCHCH3（6） Br MgBr CH3
5. 5.7 用简单的化学方法鉴别下列各组化合物
（1）1-溴-1-戊烯、3-溴-1-戊烯、4-溴-1-戊烯 （2）对氯甲苯、苄基氯、β-氯乙苯 解：（1）
试剂、反应条件 AgNO3/醇溶液，室温
AgNO3/醇溶液，加热 （2）
试剂、反应条件 AgNO3/醇溶液，室温 AgNO3/醇溶液，加热
5. 5.8 写出1-溴丁烷与下列试剂反应的主要产物。
（1）NaOH水溶液 （2）KOH醇溶液，加热 （3）Mg，无水乙醚 （4）NaCN醇溶液 （5）AgNO3醇溶液，加热 （6）NaOC2H5
解： （1） CH3CH2CH2CH2OH （2）CH3CH2CH=CH2 + HBr
（3） CH3CH2CH2CH2MgBr （4）CH3CH2CH2CH2CN （5）
CH3CH2CH2CH2ONO2+ AgBr1-溴-1-戊烯 不反应 不反应
3-溴-1-戊烯 AgBr黄色沉淀
4-溴-1-戊烯 不反应 AgBr黄色沉淀
对氯甲苯 不反应 不反应
苄基氯 AgBr黄色沉淀
β-氯乙苯 不反应 AgBr黄色沉淀
（6）CH3CH2CH2CH2OC2H5
5. 5.9 排列下列各组化合物发生SN2反应的活性顺序
（1） CH3CH2CHCH3，BrCH2CH2CH2CH2CH3，CH3CHCH2CH2CH3
BrCHBrCH3,CH2Br,BrCBr(CH3)2
（2）
,,（3） CH3CH2ClCH3CH2BrCH3CH2I
解： （1） BrCH2CH2CH2CH2CH3>CH3CH2CHCH3 Br
CH2Br>CHBrCH3>（2）
（3） CH3CH2I>CH3CH2Br>CH3CH2Cl
5. 5.10 排列下列各组化合物发生SN1反应的活性顺序
>CH3CHCH2CH2CH3BrCBr(CH3)2Cl
（1） CH 3CH2CHCH2CH2Cl,CH3CH2CCH2CH3,CH3CH2CHCHCH3 CH3CH3ClCH3
CH2CH2Br,CH2CH3,CHBrCH3（2）
Br
（3） ClCH=CHCH3,CH2=CHCH2Cl,CH3CH2CH2Cl
Cl
解：（1） CH3CH2CCH2CH3> CH3CH3CH2CHCHCH3>CH3CH2CHCH2CH2ClClCH3CH3
（2）
CHBrCH3>CH2CH2Br>BrCH2CH3（3） CH2=CHCH2Cl>CH3CH2CH2Cl>ClCH=CHCH3
5. 5.11 比较下列各组化合物在KOH醇溶液中脱HBr的相对反应速率。
BrCH3CH2CHCH3CH3CH2CH2BrCH3CH3CH2CCH3BrBrBrBr（1）
（2）
CH3CH3CH2CCH3Br>CH3CH2CHCH3>CH3CH2CH2Br解： （1）
Br
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