8-7
t12?10.6?0.1ln?23104.9s
1.5?10?4(0.4?0.6)0.4?0.3ln2?370mink(600K)解:一级反应
t1/2?k(600K)?1.87?10?3min?1
lnk(650K)27700011?(?)
1.87?10?38.314600650
?1 k(650K)?0.134min
8-8解:
解:Ea?Rt75%?2t12(650K)?2ln2?10.34min?620.4s k(650K)
TTk128.314??mol=102kJln?mol?150.14kJ/molln2?102000J?4T2?T1k1343?3633.11?10363?-13431.71?10-1?5k3150.14?10311ln??(?)?43.11?108.314363323k3?6.56?10?7s?1根据已知条件速率常数单位判断是一级反应。
8-9解: T/K 1/T 273 293 313 333 lnk??Ea1?CRT3.66×10-3.41×10-3.19×10-3.00×10-3 3 3 3 k/(10-5min-1)
2.46 47.5 41
576 5480 lnk
lnk1098765432102.93.03.10.900161 3.86073 6.356108 8.60886 3.23.33.43.53.63.7(1/T)×10 ×- 3E??aR(3.41?2.9)?10?3?Ea?97.81kJ/mol斜率??9.9?3.9?Eak?Ae将Ea和和k值代入
RT
?1.28?1014min?1
ln?A?ek?EaRT?e2.46?10?5?97.81?1038.314?273k(373)Ea11?(?)k(T1)RT1373k(373)97.81?10311ln?(?)?k(373)?2.56min?18.3142733732.46?10?5根据已知条件中速率常数的单位判断该反应为一级反应,则
42
t1/2?ln20.693??0.27min?16.2sk12.56Ealnk???lnA RT或k ?Ae?Ea/RT8-10解:
k2?k1
ee?Ea?Ea8.314?277?8.314?301V26??0.025V110?24Ea?106.547?103kJ/mol
8-11 解:根据反应速率常数单位判断该反应为一级反应;
设所求温度下的速率常数设为k(T2),则:
a?k(T2)ta?x11n?k(T2)?10?k(T2)?9.16?10?2min?11?0.60lnk(T)?Ae2?EaRT29.16?10?214?229.3?10?60?5.73?10e38.314T2T?681.55K2
8-15解:某药,若30%已经分解,则失效。在323K、333K
43
和343K的分解速率常数k分别为7.08×10-4h-1、1.70×10-3h-1和3.55×10-3h-1。计算该反应的活化能和298K时的有效期。
lnk(T2)Ea11?(?)k(T1)RT1T21.70?10?3Ea11ln?(?)?47.08?108.314323333Ea?78.330kJ/mol从已知速率常数单位判断该反应是一级反应,则
a?x??k1ta1?0.30ln??6.13?10?4t?t?581.85h?24.24d1lnk(298)Ea11?(?)k(T1)RT1298k(298)7833011ln?(?)?k(298)?6.13?10?4h?1?48.3143232987.08?10ln
即该药在298K的温度下24.24天后失效。
8-16解:某药液由每毫升400个单位浓度构成,11月后浓度降低为每毫升300个单位。该药的分解反应是一级反应,计算(1)40天后的浓度(2)50%的药分解所需的时间 该反应是一级反应,则: (1)
CA,tln??kt CA,0ln300??k?11?30 k?8.72?10?4d?1 400Cln40d??8.72?10?4?40 C40d?386.3 40044
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