1999年全国高中学生化学竞赛（初
赛）试题
（1999年10月9日 9：00 - 12：00共计3小时）
题号 满分 得分 评卷人 1 2 3 4 5 6 7 8 总计 12 10 12 12 16 10 12 16 100 ? 竞赛时间3小时。迟到超过30分钟者不能进考场。开始考试后1小时内不得离场。
时间到，把试卷(背面朝上)放在桌面上，立即起立撤离考场。
? 试卷装订成册，不得拆散。所有解答必须写在指定的方框内，不得用铅笔填写。草稿
纸在最后一页。不得持有任何其他纸张。
? 姓名、报名号和所属学校必须写在首页左侧指定位置，写在其他地方者按废卷论。 ? 允许使用非编程计算器以及直尺等文具。
1.008He4.003ONeBCNFLiBe6.9419.01210.8112.0114.0116.0019.0020.18AlSiPSClArNaMg26.9828.0930.9732.0735.4539.9522.9924.31GeAsSeKCaScTiVCrMnFeCoNiCuZnGaBrKr39.1040.0844.9647.8850.9452.0054.9455.8558.9358.6963.5565.3969.7272.6174.9278.9679.9083.80SnSbTe I XeRbSrYZr NbMo Tc RuRhPdAgCdIn85.4787.6288.9191.2292.9195.9498.91101.1102.9106.4107.9112.4114.8118.7121.8127.6126.9131.3Hf TaW Re OsIrPt AuHgTl PbBiPoAtRnCsBaLaLu178.5180.9183.9200.6204.4207.2209.0[210][210][222]132.9137.3-186.2190.2192.2195.1197.0FrRa[223][226]Ac-LrH相 相 相 相 相 相第一题(12分)12.0g含2种化合物(由常见元素组成)的近白色固体溶于过量盐酸, 释放出2.94L气体(标准状态), 气体密度为同温度下空气密度的1.52倍; 剩余的不溶性残渣含氧53.2%，既不溶于酸又不溶于稀碱溶液。通过计算分别写出
2种化学物质的化学式。 计算过程：
化学物质的化学式：
第二题（10分）A和B两种物质互相溶解的关系如图1所示，横坐标表示体系的总组成，纵坐标为温度，由下至上，温度逐渐升高。T1时a是B在A中的饱和溶液的组成，b是A在B中的饱和溶液的组成，（T2时相应为c、d）。T3为临界温度，此时A和B完全互溶。图中曲线内为两相，曲线外为一相（不饱和液）。某些物质如H2O和(C2H5)3N，C3H5(OH)3和间-CH3C6H4NH2有低的临界温度（见示意图2）。请根据上述事实，回答下列问题：
T3
T2 c d
T1 a b
18.5? C
A 100% 80% 60% 40% 20% 0% H2O (C2H5)3N 0% 20% 40% 60% 80% 100% B
图 1 图 2 2-1 解释图1中T3存在的原因。 2-2 说明图2所示的两对物质存在低的临界温度的原因。 2-3 描述图2所示的两对物质的互溶过程。
第三题（12分）铬的化学丰富多采，实验结果常出人意料。将过量30% H2O2加入(NH4)2CrO4的氨水溶液, 热至50oC后冷至0oC，析出暗棕红色晶体A。元素分析报告：A含Cr 31.1%，N 25.1%，H 5.4%。在极性溶剂中A不导电。红外图谱证实A 有N-H键，且与游离氨分子键能相差不太大，还证实A 中的铬原子周围有7个配位原子提供孤对电子与铬原子形成配位键，呈五角双锥构型。 3-1 以上信息表明A 的化学式为： A 的可能结构式为：（请画在右边 的大方框中）
3-2 A 中铬的氧化数为：
3-3 预期A 最特征的化学性质为：
3-4 生成晶体A的反应是氧化还原反应，请写出反应方程式： 第四题（12分）市场上出现过一种一氧化碳检测器，其外观像一张塑料信用卡，正中有一个直径不到2cm的小窗口，露出橙红色固态物质。若发现橙红色转为黑色而在短时间内不复原，表明室内一氧化碳浓度超标，有中毒危险。一氧化碳不超标时，橙红色虽也会变黑却能很快复原。已知检测器的化学成分：亲水性的硅胶、氯化钙、固体酸H8[Si(Mo2O7)6]·28H2O、CuCl2·2H2O和PdCl2·2H2O（注：橙红色为复合色，不必细究）。 4-1 CO与PdCl2·2H2O的反应方程式为：
4-2 4-1的产物之一与CuCl2·2H2O反应而复原，化学方程式为：
4-3 4-2的产物之一复原的反应方程式为：
第五题（16分）水中氧的含量测定步骤如下:
步骤1：水中的氧在碱性溶液中将Mn2+氧化为MnO(OH)2。 步骤2：加入碘离子将生成的MnO(OH)2再还原成Mn2+离子。 步骤3：用硫代硫酸钠标准溶液滴定步骤2中生成的碘。
5-1 写出上面3步所涉及的化学反应方程式。 步骤1 步骤2 步骤3 有关的测定数据如下：
1：Na2S2O3溶液的标定。取25.00 mL KIO3标准溶液(KIO3浓度：174.8 mg·L-1)与过量KI在酸性介质中反应，用Na2S2O3溶液滴定，消耗12.45 mL。 2：取20.0°C下新鲜水样103.5mL，按上述测定步骤滴定，消耗Na2S2O3标准溶液11.80 mL。已知该温度下水的饱和O2含量为9.08 mg·L-1。 3．在20.0°C下密闭放置5天的水样102.2 mL，按上述测定步骤滴定，消耗硫代硫酸钠标准溶液6.75 mL。 5-2
计算标准溶液的浓度（单位mol·L-1）。
标准溶液浓度： 计算过程： 5-3 计算新鲜水样中氧的含量（单位mg·L-1）。 新鲜水样中氧的含量： 计算过程：
5-4 计算陈放水样中氧的含量（单位mg·L-1）。 陈放水样中氧的含量： 计算过程： 5-5 以上测定结果说明水样具有什么性质？
第六题（10分）曾有人用金属钠处理化合物A（分子式C5H6Br2，含五元环），欲得产物B，而事实上却得到芳香化合物C（分子式C15H18）。 6-1请画出A、B、C的结构简式。
A的结构式 B的结构式 C的结构式 6-2为什么该反应得不到B却得到C？
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