酸氢盐是强碱弱酸酸式盐，碳酸氢根离子易水解而使溶液呈碱性，则pH大于7，即x＞7，故答案为：＞；
②若图b符合事实，说明该酸性氧化物为还原性酸性氧化物，图b中y＜7，B的焰色反应为黄色，说明含有钠元素，则B是亚硫酸氢钠，A是氢氧化钠，C是亚硫酸钠，亚硫酸氢钠是强碱弱酸酸式盐，亚硫酸氢根离子的电离程度大于水解程度，钠离子不水解，亚硫酸氢根离子易水解，亚硫酸氢根离子和水都电离出氢离子，所以溶液中离子浓度大小顺序是 c（Na+）＞c（HSO3﹣）＞c（H+）＞c（SO32﹣）＞c（OH﹣），故答案为：c（Na+）＞c（HSO3﹣）＞c（H+）＞c（SO32﹣）＞c（OH﹣）．
点评： 本题考查了离子浓度大小的比较、元素化合物的性质等，注意元素化合物的特征反应是解本题关键，
难度不大．
18．（10分）（2013?滨州一模）固定和利用CO2，能有效地利用资源，并减少空气中的温室气体．工业上正在研究利用CO2来生产甲醇燃料的方法，该方法的化学方程式是： CO2（g）+3H2（g）?CH3OH（g）+H2O（g）△H=﹣49.0kJ?mol
某科学实验小组将6mol CO2和8mol H2充入一容积为2L的密闭容器中（温度保持不变），测得H2的物质的量随时间变化如下图中实线所示（图中字母后的数字表示对应的坐标）．回答下列问题： （1）该反应在0～8min内CO2的平均反应速率是 0.125 mol?L﹣1?min﹣1 （2）此温度下该反应的平衡常数的数值为 0.5 ．
（3）仅改变某一条件再进行实验，测得H2的物质的量随时间变化如图中虚线所示．与实线相比，曲线Ⅰ改变的条件可能是 升高温度 ，曲线Ⅱ改变的条件可能是 增大压强 ．若实线对应条件下平衡常数为，曲线Ⅰ对应条件下平衡常数为1，曲线Ⅱ对应条件下平衡常数为2，则、1和2的大小关系是 1＜=2 ．
考点： 物质的量或浓度随时间的变化曲线；反应速率的定量表示方法；化学平衡常数的含义；化学平衡的
计算．
专题： 化学平衡专题． 分析：
（1）由图可知，8min时氢气的物质的量为2mol，参加反应的氢气为8mol﹣2mol=6mol，根据v=计算v（H2），再利用速率之比等于化学计量数之比计算v（CO2）；
（2）由图可知，8min时，反应到达平衡，平衡时氢气的物质的量为2mol，根据三段式计算平衡时各组分的浓度，代入平衡常数表达式计算；
（3）曲线I反应速率增大，但转化的氢气的物质的量少，应是升高温度，因该反应放热，升高温度平衡逆向移动；
曲线Ⅲ反应速率增大，转化的氢气的物质的量多，平衡正向移动，应是增大压强； 平衡常数只受温度的影响，该反应放热，升高温度平衡逆向移动，平衡常数减小．
解答： 解：（1）由图可知，8min时氢气的物质的量为2mol，参加反应的氢气为8mol﹣2mol=6mol，故v
（H2）==0.375mol/（L?min），速率之比等于化学计量数之比，故v（CO2）=v（H2）=×0.375mol/
（L?min）=0.125mol/（L?min），故答案为：0.125；
（2）由图可知，8min时，反应到达平衡，平衡时氢气的物质的量为2mol，参加反应的氢气为8mol﹣2mol=6mol，氢气的浓度变化量为=3mol/L，则：
CO2（g）+3H2（g）?CH3OH（g）+H2O（g） 开始（mol/L）：3 4 0 0 变化（mol/L）：1 3 1 1 平衡（mol/L）：2 1 1 1
故该温度下平衡常数k==0.5， 故答案为：0.5；
（3）曲线I反应速率增大，但转化的氢气的物质的量少，应是升高温度，因该反应放热，升高温度平衡逆向移动，不利于氢气的转化，故曲线I是升高温度；
曲线Ⅲ反应速率增大，转化的氢气的物质的量多，因增大压强平衡正向移动，故应是增大压强； 平衡常数只受温度的影响，该反应放热，升高温度平衡逆向移动，平衡常数减小，故温度越高平衡常数越小，曲线Ⅰ温度最高，实线和曲线ⅡⅢ温度相同，故1＜=2， 故答案为：升高温度； 增大压强；1＜=2．
点评： 本题考查化学反应速率、化学平衡常数影响因素、化学平衡图象等，注意根据反应的特征分析图象
中条件的改变，难度中等．
19．（6分）（2013?滨州一模）（l）常温下，如果取0.1mol?L﹣1HA溶液与0.1mol?L﹣1NaOH溶液等体积混合，测得混合液的pH=8．混合液中由水电离出的OH﹣浓度与0.1mol?L﹣1NaOH溶液中由水电离出的OH﹣浓度之比为 107：1 ．
（2）相同温度下，将足量硫酸钡固体分别放入相同体积的①0.1mol?L﹣1硫酸铝溶液 ②0.1mol?L﹣1氯化钡溶液 ③蒸馏水 ④0.1mol?L﹣1硫酸溶液中，Ba2+浓度由大到小的顺序是 ②③④① ．（用序号填写）
（3）常温下，将a mol?L﹣1的氨水与0.1mol?L﹣1的盐酸等体积混合，当溶液中c（NH4+）=c（Cl﹣）时，用含a的代数式表示NH3?H2O的电离常数b= mol?L﹣1．
考点： 酸碱混合时的定性判断及有关ph的计算；弱电解质在水溶液中的电离平衡；难溶电解质的溶解平
衡及沉淀转化的本质．
专题： 电离平衡与溶液的pH专题．
分析： （1）常温下，等物质的量的一元酸HA和NaOH恰好反应，其混合溶液呈碱性，则说明HA是弱
酸，含有弱根离子的盐促进水电离，根据盐溶液的pH计算水电离出的c（OH﹣），根据c（NaOH）及水的离子积常数计算水中氢离子浓度，溶液中氢离子浓度等于水电离出的c（OH﹣），从而得出结论；
（2）含有相同离子的溶液能抑制硫酸钡的溶解；
（3）根据电荷守恒及反应平衡时溶液中c（NH4+）=c（Cl﹣）分析溶液的酸碱性，利用离子浓度来计算电离常数．
解答： 解：（1）常温下，等物质的量的一元酸HA和NaOH恰好反应，其混合溶液呈碱性，则说明HA是
弱酸，该盐溶液中氢氧根离子全部来自于水，盐溶液中c（OH﹣）==10﹣6 mol/L，
0.1mol?L﹣1NaOH溶液中c（H+）等于由水电离出的氢氧根离子浓度，即c（H+）=c（OH﹣）（水电离出的）==10﹣13 mol/L，所以混合液中由水电离出的OH﹣浓度与0.1mol?L﹣1NaOH溶液中由水电离出的OH﹣浓度之比=10﹣6 mol/L：10﹣13 mol/L=107：1，故答案为：107：1；
（2）根据难溶电解质的溶度积常数知，溶液中硫酸根离子浓度越大，硫酸钡的溶解度越小，钡离子浓度越低，氢氧化钡能抑制硫酸钡的电离，但氢氧化钡溶液中含有钡离子，所以钡离子浓度最大，水中的钡离子浓度次之，硫酸铝溶液和硫酸溶液中都含有硫酸根离子，抑制硫酸钡的电离，硫酸铝中的硫酸根浓度大于硫酸中的浓度，所以硫酸铝溶液中钡离子的浓度小于硫酸溶液中钡离子浓度，所以钡离子浓度大小顺序是②③④①，故答案为：②③④①； （3）根据溶液的电中性原则，c（NH4+）=c（Cl﹣），则c（H+）=c（OH﹣），则溶液显中性，溶液中c（NH4+）=c（Cl﹣）=×0.1mol?L﹣1=0.05mol?L﹣1，；[H+]=[OH﹣]=1×10﹣7 mol?L﹣1（因为是25℃下且为中性），故混合后溶液中c（NH3．H2O）=×amol?L﹣1﹣0.05mol?L﹣1=（0.5a﹣0.05）mol/L，NH3?H2O的电离常数b=
mol/L=
mol/L，
故答案为：．
点评： 本题涉及难溶物的溶解平衡、弱电解质的电离等知识点，难度中等，注意酸或碱中由水电离出的氢
离子或氢氧根离子浓度的计算方法，为易错点．
20．（14分）（2013?滨州一模）（1）某学习小组利用下图装置制取氯气并探究其性质．
①甲装置中反应的化学方程式是 MnO2+4HClMnCl2+Cl2↑+2H2O ； ②证明乙装置中FeCl2溶液与Cl2发生了反应的实验方法是（只注明试剂、现象） SCN，溶液变血红色 ； ③丙装置中通入少量Cl2，可制得某种生活中常用的漂白、消毒的物质．已知碳酸的酸性强于次氯酸，则丙中反应的化学方程式是 Cl2+H2O+2Na2CO3=NaCl+NaClO+2NaHCO3 ．
（2）有一瓶长期放置的漂白粉，请利用以下仪器和试剂，完成该漂白粉成份的探究．
试管、胶头滴管、带导管的单孔塞、蒸馏水、1mol?L﹣1盐酸、品红溶液、新制澄清石灰水． 【提出假设】假设一：该漂白粉未变质，含CaCl2、Ca（ClO）2； 假设二：该漂白粉全部变质，含 CaCl2 CaCO3 ；
假设三：该漂白粉部分变质，含CaCl2、Ca（ClO）2、CaCO3． 【进行实验】在答题卡上完成下表（不必检验Ca2+、Cl﹣）： 实验步骤 ① ② 预期现象和结论 用A试管取少量澄清石灰水备用，用B试管取少量样品，再向B试管 加若无
入适量1mol/L的盐酸，塞上带导管的单孔塞，将导管的另一端插入A试管气体中 放出
且澄清石灰水未见浑浊，则假设一成立； 若有气泡冒出，且澄清石灰水变浑浊则假设一步成立，假设二、三成立
用胶头滴管向上述步骤后的B试管中滴入几滴品红试液，振荡 若
品红溶液不褪色，则假设二成立，若品红溶液褪色，
则假设三成立
考点： 氯气的实验室制法；氯气的化学性质；氯、溴、碘及其化合物的综合应用． 专题： 卤族元素．
分析： （1）①甲装置是制取氯气的装置发生的反应是二氧化锰和浓盐酸加热反应生成氯化锰、氯气和水
的反应；
②氯化铁遇到硫氰酸钾溶液会发生反应生成血红色溶液；
③氯气和水反应生成盐酸和次氯酸，盐酸和足量碳酸钠反应生成氯化钠和碳酸氢钠，次氯酸和碳酸钠反应生成次氯酸钠和碳酸氢钠；
（2）漂白粉的主要成分为CaCl2、Ca（ClO）2，Ca（ClO）2易与空气中二氧化碳和水反应生成HClO，HClO不稳定，见光分解生成HCl和水，最终生成CaCl2、CaCO3，如果漂白粉部分变质，则成分为CaCl2、Ca（ClO）2、CaCO3，检验是否变质可根据碳酸钙和盐酸反应生成二氧化碳气体，能使澄清石灰水变浑浊，次氯酸钙和盐酸反应生成氯气，能使品红褪色，通过这两个实验检验漂白粉变质程度．
解答： 解：（1）①浓盐酸和二氧化锰在加热条件下能发生氧化还原反应生成氯化锰、氯气、水，反应的化
学方程式为MnO2+4HCl（浓）
MnCl2+Cl2↑+2H2O，
故答案为：MnO2+4HCl（浓）MnCl2+Cl2↑+2H2O；
②氯化铁和氯气反应，2FeCl2+Cl2=2FeCl3，三价铁离子和硫氰酸钾反应生成血红色溶液，Fe3++3SCN﹣=Fe（SCN）3，故答案为：SCN，溶液变为血红色；
③氯气和水反应生成盐酸和次氯酸，盐酸和足量碳酸钠反应生成氯化钠和碳酸氢钠，次氯酸和碳酸钠反应生成次氯酸钠和碳酸氢钠，所以方程式为Cl2+2Na2CO3+H2O=NaCl+NaClO+2NaHCO3，故答案为：Cl2+2Na2CO3+H2O=NaCl+NaClO+2NaHCO3．
（2）漂白粉的主要成分为CaCl2、Ca（ClO）2，Ca（ClO）2易与空气中二氧化碳和水反应生成HClO，HClO不稳定，见光分解生成HCl和水，最终生成CaCl2、CaCO3；
如漂白粉没有变质，则漂白粉中无CaCO3，加入盐酸后无气体放出且澄清石灰水未见浑浊；
如漂白粉全部变质，则产物为CaCl2、CaCO3，取少量样品于试管中，加入足量的稀盐酸，并将所得气体依次通入品红溶液和澄清石灰水，则品红不褪色，而石灰水变浑浊；
如漂白粉部分变质，漂白粉中含有CaCl2、Ca（ClO）2、CaCO3，取少量样品于试管中，加入足量的稀盐酸，并将所得气体依次通入品红溶液和澄清石灰水，品红溶液褪色，澄清石灰水变浑浊， 故答案为：CaCl2、CaCO3； 实验步骤 预期现象和结论 ① 再向B试管加入1mol/L的稀盐酸加入适量1mol/L的盐酸，若有气泡冒出，且澄清石灰水变浑浊
塞上带导管的单孔塞，将导管的另一端插入A试管中 则假设一步成立，假设二、三成立 ② 用胶头滴管向上述步骤后的B试管中滴入几滴品红试液，若品红溶液不褪色，则假设二成立，
振荡 若品红溶液褪色，则假设三成立
点评： 本题考查实验室氯气的制备，氯气性质的应用，铁离子的检验方法，物质的组成的探究实验设计，
题目难度中等，注意漂白粉的主要成分为CaCl2、Ca（ClO）2，Ca（ClO）2易与空气中二氧化碳和水反应生成不稳定的HClO．
三、选做部分 21．（8分）（2013?滨州一模）[化学﹣物质结构与性质]
、Y、三种元素，原子序数依次减小．是第四周期主族元素，其部分电离能如图1所示；、Y元素具有相同的最高正化合价；原子价电子排布式nsnnpn．回答下列问题：
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