所以滴定突跃的pH值范围为8.70~5.30,应选择在此范围内变色的指示剂，如溴百里酚蓝,中性红等
2、某弱酸的pKa＝9.21，现有其共轭碱NaA溶液20.00 mL，浓度为0.1000 mol/L，当用0.01000 mol/LHCl溶液滴定时，化学计量点的pH为多少？化学计量点附近的滴定突跃为多少？应选用何种指示剂指示终点？
解：酸的pKa=9.21,则Ka=6.2?10 Kb=Kw/Ka=1.6?10 CKb=1.6?10>10能滴定
-10
-5
-6
-8
化学计量点时生成HA[H]=
+
CKa pH=-1/2lg3.13?10
-11
=5.26
化学计量点附近的滴定突跃,滴定剂盐酸的量为19.98mL时,溶液中有生成的HA和剩余的NaA组成缓冲
溶液 C(HA)=
19.98mL?0.1mol/L0.02mL?0.1mol/L C(NaA)=
20.00mL?19.98mL20.00mL?19.98mL- 3.0 = 6.21
pH=pKa- lg(CHA / CNaA)=9.21当过量0.02mL时 [H]=
+
0.02?0.1mol/L=4.99?10 mol/L
20.00?20.02-5
pH=4.30,突跃范围为6.21~4.30,应选甲基红
P97 思考题4-3 3、标定NaOH 溶液时，若采用：
（1）部分风化的H2C2O4·2H2O
（2）含有少量中性杂质的H2C2O4·2H2O
则标定所得浓度偏高,偏低还是准确?为什么?
解: （1）因为H2C2O4·2H2O部分风化,滴定时VNaOH会偏高
根据C(NaOH)=
2m(H2C2O4.2H2O)
M(H2C2O4?2H2O)?VNaOH 所以标定所得浓度偏低
（2）因为H2C2O4·2H2O中含有少量中性杂质,滴定时VNaOH会偏低
根据C(NaOH)=
2m(H2C2O4?2H2O)M(H2C2O4?2H2O)?VNaOH
所以标定所得浓度偏高
4 用下列物质标定HCl溶液浓度: (1)在110℃烘过的Na2CO3
(2)相对湿度为30%的容器中保存的硼砂
解: (1)无水Na2CO3易吸收空气中的水分,应在270～300℃干燥,而在110℃烘过的Na2CO3还有水分
根据 C(HCl)=
2m(Na2CO3) M(Na2CO3)?VHCl 所以标定所得浓度偏低
(2)因为硼砂含有结晶水,在空气中相对湿度小于39%时,会风化失水 在相对湿度为30%的容器中保存过的硼砂 根据 C(HCl)=
2m(Na2B4O7?5H2O) M(Na2B4O7?5H2O)?VHCl 所以标定所得浓度偏低
6 、今欲分别测定下列混合物中的各个组分,试拟出测定方案(包括主要步骤,标准溶液,指示剂和含量计算式,以g/mL表示)
(1)H3BO3+硼砂 (2) HCl+NH4Cl
解:(1) ①取VmL H3BO3+ Na2B4O7 的混合液于250mL的锥形瓶中并加入1~2滴甲基红指示剂
②以0.10mol/LHCl标准溶液滴定至溶液由红色变为黄色为第一终点,记下读数V1
③再往混合液中加入甘油,并加入1~2滴酚酞指示剂, 以0.10mol/LNaOH标准溶液滴定至溶
液由无色变为微红色为第二终点,记下读数V2 2H+ + B4O7 + 5H2O = 4 H3BO3
ρ
1?CHCl?VHCl?mNa2B4O7?10?32NaBO (g/mL)=
V247
ρH3BO3 (g/mL)=
[(CV)NaOH?2(CV)HCl]?10?3
V(2)①取VmLHCl+NH4Cl的混合液于250mL的锥形瓶中并加入1~2滴甲基红指示剂 ②以0.10mol/LNaOH标准溶液滴定至溶液由红色变为黄色为第一终点,记下读数V1
③再往混合液中加入甲醛,并加入1~2滴酚酞指示剂,以0.10mol/LNaOH标准溶液滴定至溶液由无色变为微红色为第一终点,记下读数V2 ρHCl(g/mL)=ρ
习题4-3
15 、称取混合碱试样0.9476g,加酚酞指示剂,用0.2785 mol·LHCl溶液滴定至终点,计耗去酸溶液34.12mL,再加甲基橙指示剂,滴定至终点,又耗去酸23.66mL,求试样中各组分的质量分数 解:涉及的反应有:以酚酞为指示剂时,
OH + H =H2O
CO3 + H = HCO3 以甲基红为指示剂时 , HCO3 + H = CO2 + H2O
据题意可知, 以酚酞为指示剂时消耗的盐酸体积少于以甲基红为指示剂消耗的盐酸体积,故混合碱的成
分为NaCO3和NaOH
-+
2-+
--+
-1
(C?V1)NaOH?mHCl?10?3
V(C?V2)NaOH?mNH4.Cl?10?3NHCl (g/mL)=
V4
ω(NaOH)=
0.2785?(34.12?23.66)?40.01?10?3?100%?12.30%
0.9476g ω(NaCO3)=
0.2785?23.66?105.99?10?3?100%?73.70%
0.9476g16 、称取混合碱试样0.6524g,以酚酞为指示剂,用0.1992mol·LHCl标准溶液滴定至终点,用去酸溶液21.76mL,再加甲基橙指示剂,滴定至终点, 又耗去酸27.15mL,求试样中各组分的质量分数
解:由于以甲基红为指示剂时消耗的盐酸体积大于以酚酞为指示剂时消耗的盐酸体积即
V1=21.76mL 所以混合碱的组分为NaCO3和NaHCO3 -1 0.1992?21.76?10?3?10?100%?70.42% ω(NaCO)= 0.6524g3 ω(NaHCO3)= 0.1992?(27.15?21.76)?10?3?84?100%?13.82% 0.9476g22 、称取硅酸盐试样0.1000g,经熔融分解,沉淀K2SiF6,然后过滤,洗净,水解产生的HF用0.1477mol·LNaOH标准溶液滴定,以酚酞作指示剂,耗去标准溶液24.72mL,计算试样中SiO2的质量分数 -1 解:因为SiO2与NaOH反应时物质的量之比为1:4,产生HF的物质的量为n=0.1477 ?24.72?10?3?3.6511?10?3mol 则n(K2SiF6)=1/4 ? (3.6511?10?3)mol SiO2的质量为m=n1 ?60=0.05477g ω(SiO2)= 0.05477g?100%?54.77% 0.1000g 25 、阿司匹林即乙酰水杨酸,其含量可用酸碱滴定法测定称取试样0.2500g,准确加入50.00mL 0.1020mol·LNaOH溶液,煮沸,冷却后,再以CH2SO4=0.05264mol·L的H2SO4溶液23.75mL回滴过量的NaOH, 以酚酞为指示终点,求试样中乙酰水杨酸的质量分数 解:根据反应式可知n(阿司匹林):n(NaOH)=1:2 C(NaOH):C(H2SO4)=2:1,回滴NaOH用去 H2SO4的物质的量为n(H2SO4)=0.05264 ?23.75 ?10-3=1.25 ?10-3 mol 加入的NaOH的总物质的量为 n(NaOH)=0.05000 ?0.1020=5.10 ?10-3 mol ω -1 -1 = (5.10 ? 10-3mol-2?1.25?10-3mol)?180.16g/mol?100%?93.68% 0.2500g P129 第五章 配位滴定法
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