2020年7月浙江省普通高校招生选考科目考试化学试题解析

2020年7月浙江省普通高校招生选考科目考试化学试题与答案

二个过渡态能量为?341 kJ·mol?1＋210 kJ·mol?1＝?131 kJ·mol?1，第一个过渡态活化能小于210 kJ·mol?1、因而在?341 kJ·mol?1和?267 kJ·mol?1之间。

【答案】(1) ①430 ②AD ③

(2) ①CO2和C2H6按物质的量1∶1投料，在923 K:和保持总压恒定的条件下，研究

催化剂X对“CO2氧化C2H6制C2H4”的影响，所得实验数据如下表：

催化剂 催化剂X

转化率C2H6/%

19.0

转化率CO2/%

37.6

产率C2H4/%

3.3

结合具体反应分析，在催化剂X作用下，CO2氧化C2H6的主要产物是________，判断依据是________。

②采用选择性膜技术(可选择性地让某气体通过而离开体系)可提高C2H4的选择性(生成C2H4的物质的量与消耗C2H6的物质的量之比)。在773 K，乙烷平衡转化率为9.1%，保持温度和其他实验条件不变，采用选择性膜技术，乙烷转化率可提高到11.0%。结合具体反应说明乙烷转化率增大的原因是________。

【考点】转化率、产率，数据分析 【解析】

CO2和C2H6投料比1∶1；均产生C2H4，C2H6转化率19.0%、C2H4产量3.3%说明15.7%的C2H6发生反应Ⅲ；CO2转化率37.6%说明6.2%的CO2发生反应Ⅳ；由此可知主要发生反应Ⅲ，产物中比例最高为CO。

选择性膜作用是从体系中分离特定物质，由题可知该膜分离出C2H4使反应Ⅰ、Ⅱ平衡正向移动，进而增大C2H6的转化率。

【答案】①CO C2H4的产率低，谠明催化剂X有利于提高反应Ⅲ速率

②选择性膜吸附C2H4，促进反应Ⅱ平衡正向移动

30．(10分)硫代硫酸钠在纺织业等领域有广泛应用。某兴趣小组用下图装置制备

Na2S2O3·5H2O。

合成反应：SO2＋Na2CO3===Na2SO3＋CO2 2Na2S＋3SO2===2Na2SO3＋3S

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2020年7月浙江省普通高校招生选考科目考试化学试题与答案

△

Na2SO3＋S===Na2S2O3

滴定反应：I2＋2Na2S2O3===2NaI＋Na2S4O6

已知：Na2S2O3·5H2O易溶于水，难溶于乙醇，50℃开始失结晶水。 实验步骤：

Ⅰ Na2S2O3制备：装置A制备的SO2经过单向阀通入装置C中的混合溶液，加热、搅

拌，至溶液pH约为7时，停止通入SO2气体，得产品混合溶液。

Ⅱ 产品分离提纯：产品混合溶液经蒸发浓缩、冷却结晶、过滤、洗涤、干燥，得到

Na2S2O3·5H2O产品。

Ⅲ 产品纯度测定：以淀粉作指示剂，用Na2S2O3·5H2O产品配制的溶液滴定碘标准

溶液至滴定终点，计算Na2S2O3·5H2O含量。 请回答：

(1) 步骤Ⅰ 单向阀的作用是________；

装置C中的反应混合溶液pH过高或过低将导致产率降低，原因是________。 (2) 步骤Ⅱ 下列说法正确的是________。

A．快速蒸发溶液中水分，可得较大晶体颗粒 B．蒸发浓缩至溶液表面出现晶膜时，停止加热 C．冷却结晶后的固液混合物中加入乙醇可提高产率 D．可选用冷的Na2CO3溶液作洗涤剂

【考点】实验方案的评价，实验条件的控制，基础实验操作(结晶) 【解析】

单向阀、三通阀等阀门并不鲜见，主要是控制气流方向；本题中气体单向流出，末端通入反应液中，可能反向的只有液体、即液体倒吸，故单向阀作用是防止倒吸。

pH控制为步骤Ⅰ中操作，pH过高说明SO2少量，Na2CO3、Na2S过量，反应不完全；

+pH过低说明SO2过量，Na2CO3、Na2S反应完全，只能考虑产物，而S2O2?3＋2H===S＋SO2

＋H2O，则pH过低会导致Na2S2O3损失。

第(2)题主要考察结晶操作。A中结晶是“慢工出细活”，要得到大颗粒晶体应缓慢蒸发或缓慢降温；B中操作正确，溶液表面出现晶膜或有少量晶体析出说明溶液达到过饱和，此时应停止加热、冷却结晶；C中加入乙醇相当于改变溶剂，而产品难溶于乙醇，在乙醇?水中溶解度小于水中溶解度，因而进一步析出，产率增大；D中洗涤剂应避免引入杂质、且减少产品损失，而要洗去的杂质是CO2?故不宜用Na2CO3溶液，应用50℃的乙醇溶液洗涤。 3，

【答案】(1) 防止倒吸 pH过高，Na2CO3、Na2S反应不充分；pH过低，导致Na2S2O3转

化为S和SO2 (2) BC

(3) 步骤Ⅲ

①滴定前，有关滴定管的正确操作为(选出正确操作并按序排列)：

检漏→蒸馏水洗涤→(____)→(____)→(____)→(____)→(____)→开始滴定。 A．烘干 B．装入滴定液至零刻度以上 C．调整滴定液液面至零刻度或零刻度以下 D．用洗耳球吹出润洗液 E．排除气泡 F．用滴定液润洗2至3次 G．记录起始读数

②装标准碘溶液的碘量瓶(带瓶塞的锥形瓶)在滴定前应盖上瓶塞，目的是________。 ③滴定法测得产品中Na2S2O3·5H2O含量为100.5%，则Na2S2O3·5H2O产品中可能混有的物质是________。

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【考点】基础实验操作(滴定)，误差分析 【解析】

①中滴定操作顺序为检漏、水洗、润洗、装液、排气泡、调零、读数、滴定。 ②中塞上瓶塞应为避免碘的损失，I2与空气中O2、CO2均不反应，与水反应与空气无关，则只能考虑物理性质，只有碘溶液中的碘挥发。

③中杂质应考虑两方面，一是Na2S2O3·5H2O分解产生的Na2S2O3、Na2SO3，二是反应不完全残留的Na2SO3、Na2S。

【答案】(3) ①F、B、E、C、G ②防止碘挥发损失

③Na2SO3 失去部分结晶水的Na2S2O3·5H2O

31．(12分)某研究小组以邻硝基甲苯为起始原料，按下列路线合成利尿药美托拉宗。

ⅠNO2CH3AC7H6ClNO2ClNHCOCH3CFeHClBC7H9NCH3①ClSO3H②NH3ClH2NO2SNHCOCH3CH3KMnO4/H+H2OHNNOH3CEC7H7ClN2O4SDCH3FC14H14ClN3O3SClCH3CHOⅡH2NO2S美托拉宗

R1O—→RCNR1

已知：R－COOH＋HNR2R3NHR4CO———→

R2R5R1R2R3R4R6NCOH———→

R1R2HNR3R4R1NCNR2R5

R6请回答：

(1) 下列说法正确的是________。

A．反应Ⅰ的试剂和条件是Cl2和光照 B．化合物C能发生水解反应

C．反应Ⅱ涉及到加成反应、取代反应 D．美托拉宗的分子式是C16H14ClN3O3S (2) 写出化合物D的结构简式________。 (3) 写出B＋E→F的化学方程式________。

(4) 设计以A和乙烯为原料合成C的路线(用流程图表示，无机试剂任选)________。 (5) 写出化合物A同时符合下列条件的同分异构体的结构简式________。

1H?NMR谱和IR谱检测表明：①分子中共有4种氢原子，其中苯环上的有2种；

②有碳氧双键，无氮氧键和－CHO。

【考点】有机化学基础 【解析】

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2020年7月浙江省普通高校招生选考科目考试化学试题与答案

Cl由分子式可知邻硝基甲苯到A是卤素原子的取代，结合C可知A为

NO2CH3；A

ClC→D是甲基的氧化，D应为→C为硝基的还原、氨基的乙酰化；

NHCOCH3COOHH2NO2S；

ClD→E应为水解，对比分子式，应为酰胺键水解，E为

NH2COOHH2NO2S；由分子式可

知邻硝基甲苯到B是硝基的还原，B为

CH3NH2；B＋E→F中只失去1分子H2O，则反应

Cl产生酰胺键，F为H2NO2SNH2HCNOH3C；F→美托拉宗按已知信息进行。

第(1)题中，A所示反应为卤素原子取代苯环上的H，条件应为FeCl3；B所示物质含有酰胺键、卤素原子，可以在一定条件下水解；C所示反应信息在已知中，两步反应为加成、取代；D所示分子式应为C16H16ClN3O3S，其不饱和度错误。

第(2)题略，第(3)题需注意小分子水；

第(4)题涉及结构变化为硝基还原为氨基(邻硝基甲苯到B)，氨基的乙酰化(需乙酸)，由乙烯到乙酸不要太简单(《化学2》P81)。

第(5)题先看C7H6ClNO2的不饱和度为5，正好是苯环和碳氧双键；由氢原子种类可知

ClOCH基础结构为苯的对位二取代物；采用插空法，基础结构为

或

HOCCl，两者在加粗黑线处不能连N原子，否则氢原子种类将

只有3种，因而只有四种结构。

Cl【答案】(1) BC (2)

NHCOCH3COOHNH2COOH

H2NO2SCl(3)

NH2CH3Cl＋

H2NO2S—→HNOS22NH2HCNOHC3＋H2O

H2OO2

(4) CH2＝CH2———→CH3CH2OH———→CH3COOH

催化剂催化剂

CH3NO2Fe/HCl————→

CH3NH2CH3COOH

—————→催化剂

CH3NHCOCH3

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NHCOClCONHClNHCOOHCOOH

(5)

OH

OH

ClNHCl

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