题型十一 电化学分析判断型
1．(2017·淮北市高三第二次模拟考试)深埋在潮湿土壤中的铁管道，在硫酸盐还原菌作用下，能被硫酸根腐蚀，其电化学腐蚀原理如图示，下列与此原理有关说法错误的是( )
A．正极反应：SO24－＋5H2O＋8e－===HS－＋9OH－ B．输送暖气的管道不易发生此类腐蚀
C．这种情况下，Fe腐蚀的最终产物为Fe2O3·xH2O D．管道上刷富锌油漆可以延缓管道的腐蚀 答案 C
解析 原电池的正极发生还原反应，由图示可知发生的电极反应为SO24－＋5H2O＋8e－===HS－＋9OH－，故A正确；硫酸盐还原菌是蛋白质，在高温下易变性，失去催化能力，则输送暖气的管道不易发生此类腐蚀，故B正确；由图示可知，Fe腐蚀的最终产物为FeO，故C错误；管道上刷富锌油漆，形成Zn－Fe原电池，Fe变为正极，可以延缓管道的腐蚀，故D正确。
2．(2017·马鞍山市高三第二次教学质量监测)铁碳微电解技术是利用原电池原理处理酸性污水的一种工艺，装置如下图。若上端开口关闭，可得到强还原性的H·(氢原子)；若上端开口打开，并鼓入空气，可得到强氧化性的·OH(羟基自由基)。下列说法正确的是( )
A．无论是否鼓入空气，负极的电极反应式均为Fe－3e－ ===Fe3＋ B．鼓入空气时，每生成1 mol·OH有2 mol电子发生转移 C．不鼓入空气时，正极的电极反应式为H＋ ＋ e－ === H· D．处理含有C2O24－的污水时，上端开口应关闭 答案 C
解析 在原电池中，铁作负极，电极反应式是 Fe－2e－===Fe2＋，故A错误；鼓入空气时，氧气在正极发生的电极反应为O2＋4e－＋2H2O===4·OH，每生成1 mol·OH 有1 mol电子发生转移，故B错误；不鼓入空气时，正极发生还原反应为H＋＋ e－ === H·，故C正确；处理含有C2O24－的污水时，正极有氢气生成，上端开口排气，不能关闭，故D错误。
3．(2017·淄博市高三仿真模拟)电池式氧传感器原理构造如图，可测定O2的含量。工作时铅极表面会逐渐附着Pb(OH)2。下列说法不正确的是( )
A．Pt电极上发生还原反应
B．随着使用，电解液的pH逐渐减小
C．a mmol O2反应，理论上可使Pb电极增重68a mg D．Pb电极上的反应式为Pb＋2OH－－2e－===Pb(OH)2
答案 B
解析 铅作负极失电子产生铅离子与氢氧根离子反应生成氢氧化铅，则铂电极作正极，发生还原反应，选项A正确；负极反应式：2Pb＋4OH－－4e－
===2Pb(OH)2，正极反应式：O2＋4e－＋2H2O===4OH－，总反应式：2Pb＋O2＋2H2O===2Pb(OH)2，反应过程溶液pH增大，选项B不正确；根据反应2Pb＋O2＋2H2O===2Pb(OH)2，a mmol O2反应，理论上可使Pb电极增重4a mmol×17 g·mol－1＝68a mg，选项C正确；Pb电极为负极，反应式为Pb＋2OH－－2e－===Pb(OH)2，选项D正确。
4．(2017·湖南省普通高等学校招生全国统一考试)[Fe(CN)6]3－可将气态废弃物中的硫化氢转化为可利用的硫，自身还原为[Fe(CN)6]4－。工业上常采用如图所示的电解装置，通电电解，然后通入H2S加以处理。下列说法不正确的是( )
A．电解时阳极反应式为[Fe(CN)6]4－ －e－===[Fe(CN)6]3－ B．电解时阴极反应式为2HCO－3＋2e－===H2↑＋2CO23－
C．当电解过程中有22.4 L标准状况下的H2生成时，溶液中有32 g S析出(溶解忽略不计)
D．整个过程中需要不断补充K4 [Fe(CN)6]与KHCO3 答案 D
解析 A项，电解的目的是[Fe(CN)6]4－转化成[Fe(CN)6]3－，阳极失电子，化合
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