A．a点所得溶液中：2c(HSO3)+c(SO3)=0.1mol/L B．b点所得溶液中：c(H)+c(SO3)=c(OH)+c(H2SO3) C．c点所得溶液中：c(Na)>3c(HSO3)
D．e点所得溶液中：c(Na)> c(SO3)> c(H)> c(OH) 答案：C
解析：A．用0.1mol?LNaOH溶液滴定20mL0.1mol?LH2SO3溶液，a点溶液中溶质为H2SO3和NaHSO3，pH=1.85=pKa1，电离平衡常数表达式得到则c(H2SO3)=c(HSO3)，溶液体积大于20ml，a点所得溶液中：c(H2SO3)+c(SO3)+c(HSO3)=2c(H2SO3)+c(SO3)＜0.1 mol?L，故A错误；B．b点是用0.1mol?LNaOH溶液20ml滴定20mL0.1mol?LH2SO3溶液，恰好反应生成NaHSO3，溶液显酸性，溶液中电荷守恒c(Na)+c(H)=c(HSO3)+c(OH)+2c(SO3)，物料守恒c(Na)=c(HSO3) +c(SO3)+c(H2SO3)，得到：c(H2SO3)+c(H)=c(SO3)+c(OH)，故B错误；C．c点pH=7.19=pKa2，依据平衡常数溶液显碱性，溶液中溶质主要为Na2SO3，SO+H2O?HSO3+OH，Kh=
-2-3
--2-+
2--+
+
--2-+
--1
-1
2--2--1
--1
-1
+
2-+
-+
-+
2--
-2-
cOH?cHSO3?cSO32???????Kw=Ka，
2Kw-2-c(OH)=c?H??，带入计算得到：c(HSO3)=c(SO3)，溶液中2n(Na)=3c(S)
2c(Na)=3[c(SO3)+c(H2SO3)+c(HSO3)]=3[c(H2SO3)+2c(HSO3)]，c(Na)
+2---+
＞3c(HSO3 )，故C正确；D．加入氢氧化钠溶液40ml，NaOH溶液滴定20mL0.1mol?LH2SO3溶液恰好反应生成Na2SO3，Na2SO3水解显碱性，溶液中离子浓度c(OH)> c(H)，故D错误；故选C。
12、常温下，取pH＝2的两种二元酸H2A与H2B各1 mL，分别加水稀释，测得pH变化与加水稀释倍数有如图所示变化，则下列有关叙述正确的是( )
-+
-1
?
A．H2A为二元弱酸，稀释前c(H2A)＝0.005 mol·L－1 B．NaHA水溶液中：c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(A2－)＋c(OH－) C．含等物质的量的NaHA、NaHB的混合溶液中：c(Na＋)＝c(A2－)＋c(B2－)＋c(HB－)
D．pH＝10的NaHB溶液中，粒子浓度大小为c(Na＋)＞c(HB－)＞
c(OH－)＞c(B2－)＞c(H2B)
答案：B
解析：A.pH＝2的H2A稀释100倍时溶液的pH变为4，说明该酸完全电离，所以为强酸，A错误；B.根据电荷守恒可知NaHA水溶液中：c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(A2－)＋c(OH－)，B正确；C.根据物料守恒可知含等物质的量的NaHA、NaHB的混合溶液中：c(Na＋)＝c(A2－)＋c(B2
－
)＋c(HB－)＋c(H2B)，C错误；D.pH＝10的NaHB溶液显碱性，说明
HB－的电离程度小于水解程度，粒子浓度大小为c(Na＋)＞c(HB－)＞
c(OH－)＞c(H2B)＞c(B2－)，D错误。
13、25 ℃时，在含CH3COOH和CH3COO－的溶液中，CH3COOH、 CH3COO－二者中各自所占的物质的量分数(α)随溶液pH变化的关系如图所示。下列说法不正确的是( )
A．在pH<4.76的溶液中，c(CH3COO－) B．在pH＝7的溶液中，α(CH3COOH)＝0，α(CH3COO－)＝1.0 C．在pH>4.76的溶液中，c(CH3COO－)与c(OH－)之和大于c(H＋) D．在pH＝4.76的溶液中加盐酸，α(CH3COOH)与α(CH3COO－)之和保持不变 答案：B 解析：随着pH的增大，c(CH3COO－)逐渐增大，c(CH3COOH)逐渐减小，所以pH在2～4.76上方的曲线表示α(CH3COOH)的变化曲线；下方的曲线表示α(CH3COO－)的变化曲线。由图可知，在pH<4.76的溶液中，α(CH3COO－) <α(CH3COOH)，即c(CH3COO－) 项正确；因为平衡体系中存在CH3COOH的电离平衡和CH3COO－的水解平衡，所以在溶液中CH3COOH和CH3COO－都存在，所以在pH＝7的溶液中，α(CH3COOH)≈0，α(CH3COO－)≈1.0，B选项错误；根据电荷守恒：c(CH3COO－)＋c(OH－)＝c(H＋)＋nc(Rn＋)(Rn＋为金属阳离子)，所以c(CH3COO－)＋c(OH－)>c(H＋)，C选项正确；根据物料守恒，加盐酸后CH3COOH和CH3COO－总量保持不变，即α(CH3COOH)＋α(CH3COO－)＝1，D选项正确。 14、室温下，将一元酸HA的溶液和KOH溶液等体积混合(忽略体积变化)，实验数据如下表： 实验 编号 ① ② 起始浓度(mol·L－1) 反应后溶 液的pH 9 7 c(HA) 0.1 c(KOH) 0.1 0.2 x 下列判断不正确的是( ) A．实验①反应后的溶液中：c(K＋)>c(A－)>c(OH－)>c(H＋) B．实验①反应后的溶液中：c(OH)＝c(K)－c(A)＝mol·L－1 C．实验②反应后的溶液中：c(A－)＋c(HA)>0.1 mol·L－1 D．实验②反应后的溶液中：c(K＋)＝c(A－)>c(OH－)＝c(H＋) － ＋ － Kw 1×10－9
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