-------------精选文档-----------------
摩尔数 n1?W1/M1?0.099/0.1?0.99
n2?W2/M2?0.001/103?10?6
n10.99?1???0.994?6n?xn0.99?10?1012体积分数
（1）
?2?1??1?0.01
?Sm(高分子)??R(n1ln?1?n2ln?2)?8.27?10?2(J?K?1)
??8.31(0.99ln0.99?10?6ln0.01)
x1?
（2）摩尔分数：
n10.99??1?6n1?n20.99?10
n210?6x2???10?6?6n1?n20.99?10 '?Sm(理想)??R(n1lnx1?n2lnx2)??8.31(0.99ln1?10ln10)?1.15?10?4(J?K?1)（3）切成104个小分子时，
?6?6
46n?1/M?X/M?10/10?0.01 n?0.9920n摩尔数 1， 0.99x1??0.990.99?0.01摩尔分数 ， x2?0.01 ''?Sm??R(n1lnx1?n2lnx2)
??8.31(0.99ln0.99?0.01ln0.01)
（4）由计算结果可见：
因为高分子的一个链节相当于一个溶剂分子，但它们之间毕竟有化学键，所以其构象数目，虽比按一个小分子计算时的理想溶液混合熵大得多，但小于按104个完全独立的小分子的构象数。
10 在308kPS-环己烷的?溶剂中，溶液浓度为c=7.36×10-3kg·L-1，测得其渗透压为24.3Pa，试根据Flory-Huggins溶液理论，求此溶液的A2、?1和PS的?2和
'''4?Sm(理想)??S（高分子）??S（mm10个小分子）?0.465(J?K?1)
Mn。
?1???RT??A2c????cMn?? 解：由
?RT??cMnA2?0??对于溶剂，
?365M?RTc/??8.31?308(7.36?10?10)/24.3?7.75?10n或
111A2?(??1)?0??1?022V?12由 即 2
可编辑
-------------精选文档-----------------
??1?12
V1(?1??2)2?1?RT由
3?1??16.7(J?cm)V?108(cm?mol) 11从手册查到和RT?118.31?308?0.51??2??1?()2?16.7?()2108V1
221?3?13.3(J2?cm2)
?312217.5(J?cm)。 文献值为
11 用平衡溶胀法测定硫化天然胶的交联度，得到如下的实验数据：橡胶试样重为Wp=2.034×10-3kg，在298K恒温水浴中于苯里浸泡7—10d，达到溶胀平衡后称重Wp+Ws=10.023×10-3kg，从手册查到298K苯的密度
1?3?s?0.868?103kg?m?3?63?1V?89.3?10m?mol1，摩尔体积，天然橡胶密度
?p?0.9971?103kg?m?3?2?解：
M，天然橡胶与苯的相互作用参数?1?0.437，由以上数据求交联分子量（c）。
VpVp?Vs?Wp/?pWp/?p?Ws/?s2.034?10?3/997.1?2.034?10?3/997.1?(10.023?2.034)?10?3/868?0.1815
?V11ln(1??2)??2??1?22?2?23?0Mc在
式中由于?2很小，可略去ln(1??2)展开式中的高次项，
??2V1??5?5997.1?8.93?10?533???Mc??1??(0.1815)2?3?10(12?0.437)?2??1?
?24,180
12 写出三个判别溶剂优劣的参数；并讨论它们分别取何值时，该溶剂分别为聚合物的良溶剂、不良溶剂、θ溶剂；高分子在上述三种溶液中的热力学特征以及形态又如何？
1A2?0,?1?,a?1?Hm?0,?Gm?02解：为良溶剂，此时，溶解能自发进行，高分子链在溶液中扩张伸
展；
1,a?1?Hm?02为不良溶剂，此时，溶液发生相分离，高分子在溶液中紧缩沉淀； 1A2?0,?1?,a?12为θ溶剂，此时与理想溶液的偏差消失，高分子链不胀不缩，处于一种自然状态。 A2?0,?1?
可编辑
-------------精选文档-----------------
第四、五章 高聚物的分子量及分子量分布
450.5M?10M?10??0.03M121 已知某聚合物的特性粘度与分子量符合式，并有和两单分散级分。现将
两种级分混合，欲分别获得
Mn?55,000和Mw?55,000及M??55,000的三种试样。试求每种试样中两
Wx，则105级分的重量分数为
个级分的重量分数应取多少？ 解：设需104级分的重量分数为
1?Wx
Mn?第一种试样：
1Wi?iMi
55000?即
?W(x?104)1Wx1?Wx?410105
?Wx?0.09,W(x?105)?0.91第二种试样： 即
Mw??WiMii
55000?Wx?104?(1?Wx)?105?Wx?0.5，即104与105各取一半重量。
1a??M????WiMia??i? 第三种试样：
55000?[Wx?104?0.5?(1?Wx)?105?0.5]2即
2 有一个二聚的蛋白质，它是一个有20%解离成单体的平衡体系，当此体系的数均分子量80000时，求它的单体分子量（解：
?W(x?104)?0.35,W(x?105)?0.65M0）和平衡体系的重均分子量（Mw）各为多少？
P—P(二聚体)2P（单体M0)
由
Mn?80,000由M0和2M0组成，
0.20.8?M0??2M0M2M0NiMi80,000?0?0.20.8Mn?i?NM2M0?i0 即
?M0?48,000可编辑
-------------精选文档-----------------
由
0.20.8?M02??(2M0)2M2M0Mw?i?00.20.8NiMi??M??2M00iM02M0?NiMi2
?
0.2?48,000?0.8?2?48,000?86,4000.2?0.8
3 将分子量分别为105和104的同种聚合物的两个级分混合时，试求：
（1）10g分子量为104的级分与1g分子量为105的级分相混合时，计算Mn、Mw、Mz； （2）10g分子量为105的级分与1g分子量为104的级分相混合时，计算Mn、Mw、Mz； （3）比较上述两种计算结果，可得出什么结论？
Mn?解：（1）
11??10,890Wi10/111/11?5?41010Mii
Mw??WiMi?iMz?WM??WMiiii2i101?104??105?18,1801111
i10?108?1?1010??55,00010?104?1?105
Mn?（2）
11??55,000Wi10/111/11?4?51010iMi
Mw??WiMi?iMz?WM??WMiiii2i101?105??104?91,8201111
i10?1010?1?108??99,1105410?10?1?10
（3）第一种混合物试样的分散性：
MwMz?3.03?1.67Mn，或Mw
第二种混合物试样的分散性：
MwMz?1.08?1.67Mn，或Mw
可见分子量小的级分对Mn影响大；分子量大的级分对Mw和Mz影响大。
4 今有下列四种聚合物试样： （1）分子量为2×103的环氧树脂；
可编辑
相关推荐：
loading