计算

邻位 间位 对位 R－（烷基） 3 3 10 －OH，－OR 7 7 25

－

－O 11 20 78 －Cl 0 0 10 －Br 2 2 15 －NH2 13 13 58

3664 Co(Ⅱ)与配位体R的配合物的最大吸收波长为550nm，当溶液中Co（Ⅱ）离子浓度维持在2.5－

3105mol/L而R浓度不同得一系列吸光度数值 如下：

－－

c（R）/105mol/L A550 c(R)/105mol/L A550 1.50 0.106 7.75 0.500 3.25 0.232 9.50 0.521 4.75 0.339 11.5 0.529

6.25 0.441 16.5 0.529

求（1）形成配合物的配位体与Co离子的配位比。 （2）计算配合物的稳定常数K。

4004 吸光光度分析中选择测定波长的原则是什么？若某一种有色物质的吸收光谱如下图所示, 你认为选择哪一种波长进行测定比较合适？说明理由。

4006 含钛钢样 1.000g，其中含钛的质量分数约为5.5%，经溶解处理后将所得溶液定量转入250mL容量瓶中，用 1mol/L H2SO4稀释至刻度。移取整份溶液置于 100mL 容量瓶中，在 1mol/L H2SO4酸度下用 H2O2发色。生成的配合物 [Ti(H2O2)]2+在410nm 处有强吸收。[Ar（Ti）47.88]问

(1) 当用比色计测量时应选用红、黄、绿、蓝四种滤色片中的哪一种来进行测量？为什么？

(2) 用合适的滤光片时测得该络合物的摩尔吸收系数为 800。问用 1cm 比色皿测量时应移取 5.00mL、10.00mL 还是 25.00mL 溶液进行发色？为什么？

(3) 为了消除 Fe2(SO4)3的颜色干扰，有人建议采用以下三种方法： (a) 加抗坏血酸或盐酸羟胺使 Fe(III) 还原成 Fe(II) (b) 加适量 NaF 掩蔽 Fe(III) (c) 用不加 H2O2 的溶液作参比 你愿意选用哪种方法？为什么？

4011 试将下列六种异构体按紫外吸收峰波长递增次序排列，并简要说明理由。

(1)(2)(3)(4)(5)(6)

4015 某干涉滤光片由一层 0.520μm 厚，折射率为 1.400 的介质所构成。问在紫外─可见光区该滤光片所通过的波长为多少纳米？

4028 设滴定反应为 A + B → C, B为滴定剂,对下列各情况画出表示光度滴定过程的曲线。 (1) A 和 B 不吸光，C 吸光 (2) B 和 C 不吸光，A 吸光 (3) A 和 C 不吸光，B 吸光 4029 按以下数据分别指出异构体的结构：

?-异构体在 228nm 处显示峰值[?=14,000L/(cm?mol)]，

而?-异构体在 296nm 处有一吸收带 [?= 11,000L/(cm?mol)]（如图）。

CH3CH3CHCHCOCH3CH3CH3CH3CHCHCOCH3CH3

(Ⅰ) (Ⅱ) 红外

3084 已知醇分子中 O－H 伸缩振动峰位于 2.77?m，试计算 O－H 伸缩振动的力常数。

3094 在 CH3CN 中 C≡N 键的力常数 k= 1.753103 N／m，光速c= 2.99831010 cm/s，当发生红外吸收时，其吸收带的频率是多少？(以波数表示)阿伏加德罗常数 6.02231023mol-1，Ar(C) = 12.0，Ar(N) = 14.0)

3120 在烷烃中 C－C、C＝C、C≡C 各自伸缩振动吸收谱带范围如下，请以它们的最高值为例，计算一下单键、双键、三键力常数 k 之比。 C－C 1200～800 cm-1

C＝C 1667～1640 cm-1 C≡C 2660～2100 cm-1 3136 计算分子式为 C8H10O3S 的不饱和度。

3137 HF 的红外光谱在 4000cm-1 处显示其伸缩振动吸收。试计算 HF 键的力常数以及 3HF吸收峰的波长 (?m) 。 Ar(H) = 1.008，Ar(F) = 19.00 。

3138 计算甲醛中的 C＝O 键 (k= 1.233103N/m) 和苯中的 C－C 键 (k= 7.63102N/m) 在红外吸收光谱中所产生吸收峰的近似波数和波长.

3145 CO的红外光谱在2170cm-1处有一振动吸收峰,试计算

(1) CO键的力常数为多少? (2) 14C的对应吸收峰应在多少波数处发生?

3368 计算乙酰氯中C=O和C-Cl键伸缩振动的基本振动频率(波数)各是多少? 已知化学键力常数分

别为12.1 N/cm.和3.4N/cm.。

3369 烃类化合物中C-H的伸缩振动数据如下：

烷烃：

CH 烯烃：

CH 炔烃：

CH

键力常数/(N/cm) 4.7 5.1 5.9 求烷、烯、炔烃中C-H伸缩振动吸收峰的近似波数.

3370 某胺分子NH伸缩振动吸收峰位于2.90?m, 求其键力常数. Ar(N)=14.

3371 在烷烃中C-C, C=C, CC的键力常数之比k1:k2:k3=1.0:1.91:3.6, 今已知C=C伸缩振动吸收峰波长为6.00?m ，问C-C,

CC的吸收峰波数为多少?

3372 C-O与C=O伸缩振动吸收, 二者键力常数之比k(C-O):k(C=O) =1:2.42, C-O在8.966 ?m处有吸收峰, 问C=O吸收峰的波数是多少?

3405 用435.8nm的汞线作拉曼光源, 观察到444.7nm的一条拉曼线. 计算 (1) 拉曼位移?? (cm-1) (2) 反Stokes线的波长(nm)。

3536 如果C＝O键的力常数是1.0310N/cm，?C＝O＝1.2310-23g，计算C＝O振动基频吸收带的波长和波数。

CO3537 在环戊酮分子中，由于

CO的振动，在1750cm

－1

有一个强吸收带，假定该吸收带是基

频带，计算环戊酮中

的力常数（?C＝O＝1.2310-23g）。

4005 N2O 气体的红外光谱有三个强吸收峰,分别位于 2224 cm-1 (4.50?m ), 1285 cm-1 (7.78?m ) 和

579 cm-1 (17.27?m ) 处。此外尚有一系列弱峰，其中的两 个弱峰位于 2563 cm-1 (3.90?m ) 和 2798 cm-1 (3.57?m ) 处。已知 N2O 分子具有线性结构。

(1) 试写出 N2O 分子的结构式，简要说明理由 (2) 试问上述五个红外吸收峰各由何种振动引起？

4013 实际观察到的红外吸收峰数目与按 3n-5 或 3 n -6 规则算得的正常振动模式数目常不一致，前者往往少一些，也可能多一些，这是什么原因？

4014 某气体试样的红外光谱在 2143 cm-1 (4.67?m) 处有一强吸收峰，在 4260 cm-1 (2.35?m ) 处有一弱吸收峰。经测定，知其摩尔质量为 28g/mol，因而该气体可能是 CO 或 N2，也可能是这两种气体的混合物。试说明这两个红外吸收峰由何种振动引起。

OH4020 指出下列化合物预期的红外吸收。

4027 现有一未知化合物，可能是酮、醛、酸、酯、酸酐、酰胺。试设计一简单方法鉴别之。 4052 （前移动） 下列 (a)、(b) 两个化合物中，为什么 (a) 的 ?C=O低于 (b) ？

CH3CNCH2CH3OO(a)(b)OO

-1

?C=O 为1731 cm ?C=O 为1760 cm-1

1761 cm-1 1776 cm-1

4041（后移动） 下图是化学式为C8H8O的IR光谱, 试由光谱判断其结构。

4049 某化合物的红外谱图如下。试推测该化合物是否含有羰基 (C＝O)，苯环及双键 (＝C＝C＝)？为什么？

4051 下图是某化合物的 IR 光谱图，试问该化合物是芳香族还是脂肪族？（如图）

CH3CCH2COC2H5

4057 （前移动） 在

OO红外光谱图上，除了发现 1738 cm-1，1717cm-1 有吸收峰外，

-1-1

在 1650 cm 和 3000 cm 也出现了吸收峰，试解释出现后两个吸收峰的主要原因。 4076 指出下面化合物光谱中可能的吸收，该光谱是由纯试样 (也就是无溶剂存在) 得到的： CH3- CH2-