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组织工程高分子材料的结构与性质

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2.3.1 聚合反应

聚合反应:由低分子单体合成高分子化合物的化学反应。 早期,根据单体与其生成的聚合物之间在分子组成与结构上 的变化把聚合反应分为加聚反应和缩聚反应。

加聚反应是指聚合产物的重复结构单元的组成与单体相同 的聚合反应,其聚合产物称加聚物;

缩聚反应是指聚合产物的分子组成比单体分子少若干原子, 即在聚合反应过程中伴随有水等小分子副产物生成,其聚合 产物称缩聚物。

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根据聚合机理的不同,分为链锁聚合和逐步聚合。

链锁聚合反应是指在聚合反应由链引发、链增长和链终止几步 基元反应组成。

特征:瞬间形成分子量很高的聚合物,分子量随反应时间变化 不大,反应需要活性中心。单体主要是烯类、二烯类化合物。 根据活性中心不同,连锁聚合反应又分为:

自由基聚合:活性中心为自由基 阳离子聚合:活性中心为阳离子 阴离子聚合:活性中心为阴离子 配位离子聚合:活性中心为配位离子

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逐步聚合反应:反应早期, 单体很快消失,转变成二聚体、 三聚体、四聚体等中间产物,以后反应在这些低聚体之间 进行,分子量随反应时间逐步增加。聚合体系由单体和分 子量递增的中间产物所组成。

大部分的缩聚反应(反应中有低分子副产物生成)都属于 逐步聚合。

单体通常是含有官能团的化合物。

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自由基聚合反应

自由基聚合:是单体经外因作用形成单体自由基活 性中心,再与单体连锁聚合形成聚合物的化学反应。 特点:反应开始时必须首先产生自由基活性中心。 反应过程:链引发、链增长、链终止、链转移

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