⊙考法1 有机物的分离、提纯 1．已知：
环己醇 环己烯 环己烯的精制 (1)环己烯粗品中含有环己醇、少量酸性杂质等。加入饱和食盐水，振荡、静置、分层，环己烯在________层(填“上”或“下”)，分液后用________(填入编号)洗涤。
a．KMnO4溶液 b．稀硫酸 c．Na2CO3(2)再将环己烯按如图装置蒸馏，蒸馏时要加入生的是__________________。
(3)收集产品时，控制的温度应在________左右。 解析：(1)环己烯不溶于饱和氯化钠溶液，且密度
比水小，溶液 石灰，目
密度/(g·cm－3) 熔点/(℃) 沸点/(℃) 0.96 25 161 溶解性 能溶于水 0.81 －103 83 难溶于水 振荡、静置、分层后，环己烯在上层。分液后环己烯粗品中含有少量的酸性杂质和环己醇，KMnO4溶液可以氧化环己烯，稀硫酸无法除去酸性杂质，由乙酸乙酯的制备中用饱和Na2CO3溶液提纯产物，可以类推分液后用Na2CO3溶液洗涤环己烯粗品。(2)蒸馏时加入生石灰的目的是吸收剩余少量的水。(3)环己烯的沸点为83 ℃，故蒸馏时控制的温度为83 ℃左右。
答案：(1)上 c (2)吸收剩余少量的水 (3)83 ℃ ⊙考法2 有机物分子式和结构式的确定 2．为了测定某有机物A的结构，做如下实验：
①将2.3 g该有机物完全燃烧，生成0.1 mol CO2和 2.7 g 水；
②用质谱仪测定其相对分子质量，得如图1所示的质谱图；
③用核磁共振仪处理该化合物，得到如图2所示图谱，图中三个峰的面积之比是1∶2∶3。
图1 图2
试回答下列问题：
(1)有机物A的相对分子质量是________。 (2)有机物A的实验式是________。
(3)能否根据A的实验式确定A的分子式________(填“能”或“不能”)，若能，则A的分子式是________(若不能，则此空不填)。
(4)写出有机物A可能的结构简式____________________________。
解析：(1)在A的质谱图中，最大质荷比为46，所以其相对分子质量是46。(2)在2.3 g该有机物中，n(C)＝0.1 mol，m(C)＝1.2 g，n(H)＝
2.7 g
－×2＝0.3 mol，m(H)
18 g·mol1＝0.3 g，m(O)＝2.3 g－1.2 g－0.3 g＝0.8 g，n(O)＝0.05 mol。所以n(C)∶n(H)∶n(O)＝0.1 mol∶0.3 mol∶0.05 mol＝2∶6∶1，A的实验式是C2H6O。(3)A的实验式C2H6O中，碳原子已饱和，所以其实验式即为分子式。(4)A有如下两种可能的结构：CH3OCH3或CH3CH2OH；若为前者，则在核磁共振氢谱中应只有一个峰；若为后者，则在核磁共振氢谱中应有三个峰，而且三个峰的面积之比是1∶2∶3。显然后者符合题意，所以A为CH3CH2OH。
答案：(1)46 (2)C2H6O (3)能 C2H6O (4)CH3CH2OH
3．有机物A只含有C、H、O三种元素，常用作有机合成的中间体。16.8 g该有机物燃烧生成44.0 g CO2和14.4 g H2O；质谱图表明其相对分子质量为84，红外光谱分析表明A分子中含有O—H键和位于分子端的C≡C键，核磁共振氢谱上有三个峰，峰面积之比为6∶1∶1。
(1)A的分子式是________。
(2)A的结构简式是_______________________________________________。
解析：(1)n(有机物)＝n(C)＝
16.8 g
＝0.2 mol，
84 g·mol－1
44.0 g14.4 g＝1 mol，n(H)＝×2＝1.6 mol，
44 g·mol－118 g·mol－1?16.8－1×12－1.6×1? g
＝0.2 mol。
16 g·mol－1n(O)＝
又因为其相对分子质量为84，故A的分子式为C5H8O。
(2)分子中含—OH、—C≡CH，且含三种氢原子的个数比为6∶1∶1， 故结构简式为HOCCH3CH3CCH。 答案：(1)C5H8O (2)CHOCCHCH3CH3
[思维建模] 有机物分子式、结构式的确定流程
课堂反馈 真题体验 1．(2018·全国卷Ⅰ，T11)环之间共用一个碳原子的化合物称为螺环化合物，螺[2.2]
戊烷()是最简单的一种。下列关于该化合物的说法错误的是( )
A．与环戊烯互为同分异构体 B．二氯代物超过两种 C．所有碳原子均处同一平面
D．生成1 mol C5H12至少需要2 mol H2
C [螺[2.2]戊烷的分子式为C5H8，环戊烯的分子式为C5H8，二者分子式相同，结构
不
同
，
互
为
同
分
异
构
体
，
A
项
正
确
；
如
都是螺[2.2]戊
烷的二氯代物，B项正确；螺[2.2]戊烷中每个碳原子形成4个单键，而每个碳原子与4个原子构成四面体形，所以连接两个环的碳原子至少和直接相连的两个碳原子不共平面，C项错误；该有机物含2个三元环，在一定条件下具有类似烯烃的性质，且与氢气发生加成反应的转化率不大于1，则由1 mol C5H8生成1 mol C5H12至少需要2 mol H2，D项正确。]
2．(2016·全国卷Ⅱ，T10)分子式为C4H8Cl2的有机物共有(不含立体异构)( ) A．7种 C．9种
B．8种 D．10种
C [有机物C4H8Cl2的碳骨架有两种结构：C—C—C—C，
。
(1)碳骨架为C—C—C—C的同分异构体有
、
(2)碳骨架为的同分异构体有
则C4H8Cl2的同分异构体共有9种。]
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