《有机化学》(第四版)第七章卤代烃(习题答案)

(9)

BrCH3(CH2)2CHCH3NaOH

CH3CH2CH=CHCH3 + CH3CH2CH2CH=CH2 + CH3CH2CH2CHCH3OH(10) F

BrMg纯醚FMgBr

(11)

CH2INaCNCH2CN

CH3(CH2)3Li(12)

PhHBrBrCl2h?PhLiBrHCCNa(13) ICH3I(A)CH2ClICH2CCH (B)BrHgSO4dil H2SO4OICH2CCH3 (C)CHCH3(A)BrNaOHC2H5OH(14)

ClCH2CH3Br2h?ClClCH=CH2(B)

HBr过氧化物ClCH2CH2Br(C)NaCNClCH2CH2CN(D)

Br(15)

ClClNO2CH3ONaCH3OHClOCH3NO2(A)Br2FeClOCH3NO2(B)

(16)

PhCH2ClClCH2ClMg纯醚ClCl(A)CH2MgClHCCHCH2CH2Ph(B)CH3+ HC(C)CMgCl(D)

Cl(七) 在下列每一对反应中，预测哪一个更快，为什么

(1) (A)(CH)CHCHCl + SH-322-(B)(CH3)2CHCH2I + SH(CH3)2CHCH2SH + Cl- (CH3)2CHCH2SH + I -解：B＞A 。I的离去能力大于Cl。 (2)

--

CH3(A)CH3CH2CHCH2Br + CN-(B)CH3CH2CH2CH2CH2Br + CN-CH3CH3CH2CHCH2CN + Br-CH3CH2CH2CH2CH2CN + Br-

解：B＞A 。

CH3CH3CH2CHCH2Br 中β-C上空间障碍大，反应速度慢。

(3) (A)CHCH=CHCHCl + HO322??CH3CH=CHCH2OH + HCl CH2=CHCH2CH2OH + HCl(B)CH2=CHCH2CH2Cl + H2O解：A＞B 。 C＋稳定性：CH3CH=CHCH2＋ ＞ CH2＝CHCH2CH2＋

(4) (A)

CH3CH2OCH2Cl+ CH3COOAgCH3COOH

CH3COOCH2OCH2CH3+AgCl(B)

CH3OCH2CH2Cl+ CH3COOAgCH3COOH

CH3COOCH2CH2解：A＞B 。反应A的C具有特殊的稳定性：

＋

OCH3+AgClCH3CH2OCH2CH3CH2OCH2

(5) (A)CH3CH2CH2Br + NaSHCH3CH2CH2SH + NaBr CH3CH2CH2OH + NaBr(B)CH3CH2CH2Br + NaOH解：A＞B 。 亲核性：SH-＞OH- 。 (6) (A) CH3CH2I＋SH -(B) CH3CH2I＋SH -CH3OHDMFCH3CH2SH＋I - CH3CH2SH＋I -

解：B＞A 。极性非质子溶剂有利于SN2 。 (P263)

(八) 将下列各组化合物按照对指定试剂的反映活性从大到小排列成序。

(1) 在2%AgNO3-乙醇溶液中反应：

（A）1-溴丁烷 （B）1-氯丁烷 （C）1-碘丁烷 (C)＞(A)＞(B) (2) 在NaI-丙酮溶液中反应：

（A）3-溴丙烯 （B）溴乙烯 （C）1-溴乙烷 （D）2-溴丁烷

(A)＞(C)＞(D)＞(B)

(3) 在KOH-醇溶液中反应：

CH3(A)CH3CBr(B)CH3CH2CH3CH3CHCHCH3Br(A)＞(B)＞(C)

CH3(C)CH3CHCH2CH2Br

(九) 用化学方法区别下列化合物

(1) CH2=CHCl，CH3CCH，CH3CH2CH2Br

CH2=CHClCH3CH2CH2Br解

CuCl /NH3xxCH3AgNO3/ 醇xAgBr(浅黄色沉淀)

?CH3CCHCH3CCCu(砖红色沉淀)(2)

CH3CHCH=CHCl，CH3CH3C=CHCH2Cl，CH3CHCH2CH3Cl解：CH3CHCH=CHClCH不出现白色沉淀

3CH3C=CHCH2ClAgNO3/醇CH立刻出现白色沉淀3CH3CHCH2CH3Cl放置片刻出现白色沉淀(3) (A) Cl (B)

Cl (C)

Cl

解：

(A)AgCl立刻出现沉淀

(B)AgNO3CAgCl加热出现沉淀2H5OH(C)AgCl放置片刻出现沉淀(4) 1-氯丁烷，1-碘丁烷，己烷，环己烯 解：

1-氯丁烷AgCl(白)1-碘丁烷AgNO3/醇AgBr淡黄)己烷?x(环己烯xBr2/CCl4褪色者：己烷不褪色者：环己烯(5) (A) 2-氯丙烯 (B) 3-氯丙烯 (C) 苄基氯 (D) 间氯甲苯 (E) 烷 解：

CH2=CH(Cl)CH3褪色AgNO3xCHC2H5OH2=CHCH2Cl褪色AgClC6H5CHBr22ClCCl不褪色4AgCl（快）m-CH3C6H4Cl不褪色AgNO3C2H5OHxC6H13Cl不褪色AgCl（慢）(十) 完成下列转变[(2)、(3)题的其它有机原料可任选]：

(1)

CH3CHCH3CH2CHCH2BrClClCl

氯代环己