2021届高三化学一轮复习专练
【解析】解：反应的离子方程式是S2?+Cu2+=(1)Na2S和CuSO4溶液反应生成硫化铜和硫酸钠，CuS↓，
故答案为：S2?+Cu2+=CuS↓；
取少量溶液B，(2)根据题干资料：Na2S能与S反应生成Na2Sx，Na2Sx与酸反应生成S和H2S，滴加BaCl2溶液，产生白色沉淀，加入盐酸，沉淀增多(经检验该沉淀含S)，同时产生有臭鸡蛋气味的气体(H2S)，说明B溶液中含有Na2Sx，Na2Sx与酸反应生成S和H2S，由于沉淀增多对检验造成干扰，另取少量溶液B，加入足量盐酸，离心沉降(固液分离)后，滴加BaCl2溶液，产生白色沉淀，可证实分解产物中含有SO2?4， 故答案为：滴加BaCl2溶液，产生白色沉淀；
(3)①实验可证实来源1不成立。根据分析，溶液2为H2SO3，向溶液2中加入少量KMnO4溶液，酸性条件下KMnO4具有强氧化性，二者混合和后应发生氧化还原反应，H2SO3具有还原性，KMnO4溶液应该褪色，但得到的仍为紫色，说明溶液B中不含Na2SO3， 故答案为：向溶液2中加入KMnO4溶液，溶液没有褪色；
②不能用盐酸代替硫酸的原因是盐酸中Cl元素为?1价，是Cl元素的最低价，具有还原性，会与KMnO4溶液发生氧化还原反应，使KMnO4溶液应该褪色，干扰实验现象和实验结论， 故答案为：盐酸中Cl元素为?1价，是Cl元素的最低价，具有还原性，会与KMnO4溶液发生氧化还原反应，使KMnO4溶液应该褪色，干扰实验现象和实验结论；
2?
+2H+=H2S↑③来源2认为溶液B中有Na2Sx，加酸反应生成S，反应的离子方程式：Sx
+(x?1)S↓，
2?故答案为：Sx+2H+=H2S↑+(x?1)S↓；
(4)根据已知资料：4Na2SO3
??△??
?
?
亚硫酸钠中硫为+4价，硫酸钠中硫为+6价，Na2S+3Na2SO4，
硫化钠中硫为?2价，根据反应可知Na2SO3发生歧化反应，其中的S元素化合价即可升高也可降低，能从+4价降为?2价，也应该可以降到0价生成硫单质， 故答案为：根据反应4Na2SO3
??△??
?
?
Na2S+3Na2SO4可知，Na2SO3发生歧化反应，其中的S元素
化合价即可升高也可降低，能从+4价降为?2价，也应该可以降到0价生成硫单质。 (1)Na2S和CuSO4溶液反应生成硫化铜和硫酸钠；
(2)检验 SO2?4时，应先将干扰离子除去，再加入氯化钡溶液，若产生白色沉淀，证明含有硫酸根离子；
在酸性条件下与Na2S反应生成S.则溶液B中含有Na+、(3)若固体A中有未分解的Na2SO3，S2?、
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2?
SO2?4、SO3.，向B溶液中加入足量BaCl2溶液发生反应生成BaSO4、BaSO3、BaS，根据资料
显示，BaS易溶于水，则白色沉淀1为BaSO4、BaSO3，溶液1中含有S2?、Ba2+、Na+、Cl?，通过过滤操作除去B中的S2?，向白色沉淀1中加入H2SO4，发生沉淀转化，BaSO3与H2SO4反应生成硫酸钡和H2SO3，由于硫酸钡不溶于酸，则白色沉淀2为BaSO4，溶液2为H2SO3，向溶液2中加入少量KMnO4溶液，H2SO3具有还原性，酸性条件下KMnO4具有强氧化性，二者混合和后应发生氧化还原反应，KMnO4溶液应该褪色，但得到的仍为紫色，说明溶液B中不含Na2SO3，据此分析解答。
(4)Na2SO3发生歧化反应，其中的S元素化合价即可升高也可降低，能从+4价降为?2价，也应该可以降到0价，据此分析解答。
本题主要考查物质成分的检验，熟悉硫及其化合物的性质和氧化还原反应的知识是解题的关键，能够很好的考查学生的分析能力和实验能力，难度一般。
20.【答案】滴加硫酸的浓度太稀，SO2易溶于水不利于SO2逸出，且浓硫酸电离的H+浓度小，反应生成SO2的速率较低 干燥SO2气体，使SO2和O2混合充分，且通过观察气泡可控制气体流速，使SO2与O2的比例约为2：1 使残留在装置中的二氧化硫和三氧化硫被充分吸收 BaSO4 ab80233a80+×100% HSO3Cl+H2O=HCl+H2SO4，HCl气体在湿空气中形成盐酸小液
滴 控制浓盐酸的加入速度，使产生的HCl气流速度适当而稳定 盐酸沸腾飞溅 吸收酸性尾气，且防止空气中水蒸气进入E中
【解析】解：(一)(1)D中滴加硫酸的浓度太稀，SO2易溶于水不利于SO2逸出，且浓硫酸电离的反应生成SO2的速率较低，则应选择70%的硫酸比较适宜；B中浓硫酸可干燥SO2气H+浓度小，
体，使SO2和O2混合充分，且通过观察气泡可控制气体流速，使SO2与O2的比例约为2：1， 故答案为：滴加硫酸的浓度太稀，SO2易溶于水不利于SO2逸出，且浓硫酸电离的H+浓度小，反应生成SO2的速率较低；干燥SO2气体，使SO2和O2混合充分，且通过观察气泡可控制气体流速，使SO2与O2的比例约为2：1；
(2)为确保实验的准确度，要保证二氧化硫和三氧化硫的量的测定准确，当停止通入SO2，熄灭酒精灯后，需要继续通一段时间的氧气，可以让装置中的二氧化硫和三氧化硫充分被后面的装置吸收；
故答案为：使残留在装置中的二氧化硫和三氧化硫被充分吸收；
2?
(3)SO2的水溶液酸性，在酸性条件下SO2能被NO?3氧化为SO4，则Ba(NO3)2溶液中通入SO2生
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成的白色沉淀为BaSO4；装置D增加的质量为ag，及生成三氧化硫的质量是ag，物质的量是
ag
80g/mol，装置
E中产生白色沉淀的质量为bg，则吸收的二氧化硫的物质的量是233g/mol，则二
ab+80233
a80a80bg
氧化硫的转化率=×100%， ×100%；
故答案为：BaSO4；ab80233+(二)(1)HSO3Cl遇湿空气产生强烈的白雾，说明有HCl生成，同时得到H2SO4，则发生反应的化学方程式为HSO3Cl+H2O=HCl+H2SO4，HCl气体在湿空气中形成盐酸小液滴， 故答案为：HSO3Cl+H2O=HCl+H2SO4；
(2)A中的分液漏斗下端接有的毛细管的作用是控制浓盐酸的加入速度，使产生的HCl气流速度适当而稳定；若不用毛细管直接用分液漏斗注入a中液体，浓硫酸稀释放热可能使盐酸沸腾飞溅，
故答案为：控制浓盐酸的加入速度，使产生的HCl气流速度适当而稳定；盐酸沸腾飞溅； (3)F装置中盛装碱石灰可吸收酸性尾气，且防止空气中水蒸气进入E中，避免HSO3Cl遇湿空气水解，
故答案为：吸收酸性尾气，且防止空气中水蒸气进入E中。 (一)(1)SO2易溶于水生成H2SO3；浓硫酸有吸水性； (2)要保证二氧化硫和三氧化硫的量的测定准确；
2?
(3)SO2的水溶液酸性，在酸性条件下SO2能被NO?3氧化为SO4；根据质量守恒以及转化率=消耗量起始量
×100%来计算；
(二)根据题给信息分析各装置的作用，制备氯磺酸需要HCl，A装置制取HCl气体，用浓盐酸和浓硫酸混合制取，B用浓硫酸干燥HCl，C中HCl和发烟硫酸制取氯磺酸，通过冷凝E中得到氯磺酸，为防止氯磺酸与湿空气接触，同时处理F中用碱石灰干燥空气；A中毛细管可控制盐酸的加入速度，防止盐酸沸腾飞溅，C中可适当加热促进氯磺酸气化，据此解答。 本题考查了二氧化硫性质应用和实验验证，实验设计的步骤和实验方案的确定应根据题干要求分析判断，关键是读懂题干信息，依据题干条件计算判断，题目较难。 ?CuSO4+SO2↑+2H2O； 21.【答案】(1)Cu+2H2SO4(浓)?
随着反应的进行，浓硫酸被稀释为稀硫酸，稀硫酸不与Cu反应或者浓硫酸反应生成SO2，使得硫酸利用率降低；
(2)表面生成的CuO阻止内部铜与O2接触或反应。
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(3)铜溶解、溶液变蓝；降低水的沸点，避免H2O2分解。
+
(4)2Cu2++2NH3·H2O+SO2?4=Cu2(OH)2SO4↓+2NH4
(5)B
(6) 【解析】 【分析】
本题考查无机物的制备实验，题目难度较大，明确实验原理、题干信息为解答关键，注意掌握化学实验基本方法及常见元素化合物性质，试题侧重考查学生的分析能力及化学实验能力。 【解答】
Ⅰ.(1)方案i铜与浓硫酸加热反应生成硫酸铜、二氧化硫和水，化学方程式Cu+2H2SO4(浓)??CuSO4+SO2↑+2H2O；此方法硫酸的利用率较低的原因是随着反应的进行，浓硫酸被稀释为稀硫酸，稀硫酸不与Cu反应或者浓硫酸反应生成SO2，使得硫酸利用率降低；
猜想原因可能是表面生成的CuO阻止内部铜(2)实际生产中方案ii常常有紫红色固体未反应，与O2接触或反应；
(3)在硫酸和铜的反应容器中滴加H2O2溶液，Cu在H2O2作用下与稀硫酸反应生成硫酸铜，该反应的化学方程式为：Cu+H2O2+H2SO4=CuSO4+2H2O，观察到的现象是铜溶解、溶液变蓝；H2O2的沸点为150.2℃，为加快反应需要提高H2O2溶液的浓度，可通过减压蒸馏将H2O2稀溶液浓缩，过氧化氢受热易分解，故采用减压蒸馏的方式，即增加减压设备的目的是降低水的沸点，避免H2O2分解；
II.(4)硫酸铜溶液含有一定的硫酸，呈酸性，加入适量NH3?H2O调节溶液pH，产生浅蓝色沉淀Cu2(OH)2SO4，生成此沉淀的离子反应方程式2Cu2++2NH3?H2O+SO2?4=Cu2(OH)2SO4↓
+
； +2NH4
0.2(V1?V2)×10?3×246
×4m
100％=
1.23(V1?V2)
％。 m
(5)继续滴加NH3?H2O，会转化成深蓝色溶液。由于Cu(NH3)4SO4?H2O晶体难溶于乙醇，可溶于水，从深蓝色溶液中析出深蓝色晶体的简便实验是滴加乙醇，故选B；
III.(6)与氨气反应的n(HCl)=10?3V1L×0.200mol?L?1?0.200mol?L?1×10?3V2L=2×10?4(V1?V2)mol，根据NH3～HCl可知，n(NH3)=n(HCl)=2×10?4(V1?V2)mol，则n[Cu(NH3)4SO4?H2O]=4n(NH3)=5×10?5(V1?V2)mol，样品中产品纯度的表达式为：
0.2(V1?V2)×10?3×246
×4m
1
100％=
5(V1?V2)×10?5×246
×m
100%=
1.23(V1?V2)
%。 m
22.【答案】(1)Cu + 2H2SO4?CuSO4?+ SO2↑ + 2H2O ;
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