50
51 从这些数据可以看出，双键碳原子上烷基增加，反应速率加快，因此反应速率与空间
效应关系不大，与电子效应有关，烷基有给电子的诱导效应和超共轭效应，使双键上电子云密度增大，烷基取代基越多，反应速率越快。当双键与苯环相连时，苯环通过共轭体系起了推电子效应，因此加成速率比乙烯快，当双键与溴相连时，溴的拉电子诱导效应超过给电子效应，总的结果起了拉电子作用，因此加成速率大大降低。 52 （1）设伯、仲、季碳原子各有x、y、z，x＋y＋z＝m，3x＋2y＝2m＋2；考虑仲碳原
子，若y＝0，则z＝(m－2)/3，若y尽可能大，由于仲碳原子必介于两季原子间，则y＝z－1，故z＝(m－1)/4，即(m－1)/4≤z≤(m－2)/3
（2）令m＝13，3≤z≤3/11，故z＝3，y＝2，x＝8；(CH3)3—C—CH2—C(CH3)2—CH2—C—(CH3)3
（3）令m＝16，15/4≤z≤14/3，z＝4，y＝3，x＝10；共有3种
（4）令m＝20，19/4≤z≤6，z＝6，y＝0，x＝14，或z＝5，y＝3，x＝12；共5＋6＝11种
（5）z＝(m－1)/4可得通式：C4a＋1H8a＋4
53
D：2－溴－2－甲基丙酸 G：2，2－二甲基丙二酸二乙酯 54 A：
B：
C：
55 （1）
（2）
（3）（4）（5）
（6）
56 （1）(CH3)2CHClCHI 碘的电负性比氯小，带部分正电荷；烯烃中由于甲基的推电子
作用，使双键上含氯多的碳原子带上较多负电荷，碘进攻该碳原子，生成的产物在电性规律方面仍将合马氏规则。
（2）C6H5CH2CH2Br 在过氧化物存在下，与HBr加成，生成反马氏产物。
（3）
只有过氧化物，无其他亲电试剂时，过氧化物作引发剂，烯烃
发生自由基加聚反应，生成加聚物。
（4）Cl2CHCH3 氯原子与碳碳双键相连时，加成产物仍符合马氏规则。
（5）(CH3)3N＋－CH2－CH2Br 基团(CH3)3N＋有拉电子的诱导效应和拉电子的共轭效应，亲电加成产物符合反马氏规则。 （6）
不对称烯烃与乙硼烷加成生成三烷基硼烷，然后在碱性溶液中与过
氧化氢反应生成醇，两步合在一起总称硼氢化－氧化反应，将烯烃转化为醇，氢与羟基是同面加成，产物方向为反马氏加成。 （7）
亲电试剂为亚硝酸氯，电荷分布情况为δ＋NOClδ－。反应第一步为＋
N＝O与烯烃生成环状正离于，然后负基Cl－从背后进攻，生成反式加成产物，从电荷规律来看，符合马氏规则。
（8）有机过酸作环氧化试剂，与烯烃反应生成环氧化物：
Na2CO3用来中和有机酸。在大量酸和水存在下，环氧化合物进一步发生开环反应，得羟基酯，羟基酯可以水解得羟基处于反式的邻二醇：
（9）烯烃与KMnO4或OsO4反应，先生成环状中间体，然后水解生成顺式邻二醇：
（10）
第一步为烷烃与卤素在光照条件下发生自由基取代反应，生成2－溴丙烷，第二步为2
－溴丙烷在强碱和酸溶剂中发生消除反应生成烯，第三步为烯烃与HCl通过亲电加成生成2－氯丙烷。 57 （1）与A，B对应的结构：
与C对应的结构：
（2）这是一个烯丙基碳正离子，带正电荷的碳与碳碳双键形成p－π共轭，电荷被分散，因而稳定，其稳定性与叔碳正离子相近。同时这也是个仲碳正离子，带正电荷的碳同时和邻位的甲基有σ超共轭效应，正电荷被甲基分散。所以该碳正离子表现出比叔碳离子更大的稳定性。
（3）氯负离子可能加在带正电的两个碳上，即C1和C3，生成： CH3－CHCl－CH＝CH2和CH3－CH＝CH－CH2Cl 58 （1）
：2－甲基丙烯；CH2＝CHCH2CH3：1－丁烯；
：顺式
－2－丁烯；：反式－2－丁烯。
（2）2，2，4－三甲基戊基（碳）正离子。因为遵循马尔可夫尼可夫规则。
CH3C＋HCH2CH3CHgrCH（起始物） （3）CH3CH＝CHCH3＋H＋
（4）辛（碳）正离子可进而攻击丁烯发生十二烷基化，以此类推生成聚合物。
（5）裂解；异构化；与催化剂（酸）生成酯；碳正离子失去质子生成烯烃。 59 用示踪原子的办法确定其反应机理，具体方如下：
用含有示踪原子“D”的RCD＝CHR?进行以上反应：
如果产物中有RCD＝CHR和 R?CD＝CHR?的，说明反应按机理（a）进行 如果产物中有RCD＝DCR和 R?CH＝CHR?的，说明反应按机理（b）进行 60 ①选硫酸。因为硝酸和高氯酸的强氧化性更易使环乙醇被氧化
②加入氯化钠使水层饱和，是利用盐析作用使粗产品环己烯易与水分层。
③干燥剂氯化钙加少了，干燥效果达不到，同时也不能有效地吸附少量蒸出的环己醇。干燥剂加多了就可能会吸附产物，从而降低产率。
④如果在反应中不控制反应加热温度，则一是环己醇容易蒸出来，二是导致副产物增多。例如反应温度高时有利于醇分子间脱水生成醚。 ⑤不能。因为乙烯是气态，不可能用此分馏方法来制取。
⑥采用边反应边蒸出产物的方法可提高产物的纯度和产率。等反应完全后再将产物分离出来也是可行的，但是会影响产物的产率。
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