其中NO2二聚为N2O4的反应可以迅速达到平衡。体系的总压强ρ随时间t的变化如下表所示（t=∞时，N2O5（g)完全分解)： t/min 0 40 80 160 260 1300 1700 ∞
35.8 40.3 42.5 45.9 49.2 61.2 62.3 63.1 ρ/kPa
﹣1
①已知：2N2O5（g)=2N2O4（g)+O2（g)△H1=﹣44kJ?mol
﹣1
2NO2（g)=N2O4（g)△H2=﹣55.3kJ?mol
则反应N2O5（g)=2NO2（g)+O2（g)的△H= kJ?mol
②研究表明，N2O5（g)分解的反应速率v=2×10×ρN2O5（kPa?min)?t=62min时，测得体
﹣1
系中P02=2.9kPa，则此时的ρN2O5= kPa，v= kPa?min。
③若提高反应温度至35℃，则N2O5（g)完全分解后体系压强P∞（35℃) 63.1kPa（填“大于”“等于”或“小于”)，原因是
④25℃时N2O4（g)?2NO2（g)反应的平衡常数KP= kPa（Kp为以分压表示的平衡常数，计算结果保留1位小数)。 解析：①已知：
ⅰ、2N2O5（g)=2N2O4（g)+O2（g)△H1=﹣4.4kJ/mol ⅱ、2NO2（g)=N2O4（g)△H2=﹣55.3kJ/mol
根据盖斯定律可知ⅰ÷2﹣ⅱ即得到N2O5（g)=2NO2（g)+1/2O2（g)△H=+53.1kJ/mol，
②根据方程式可知氧气与消耗五氧化二氮的物质的量之比是1：2，又因为压强之比是物质的量之比，所以消耗五氧化二氮减少的压强是2.9kPa×2=5.8kPa，则此时五氧化二氮的压
﹣3﹣2
强是35.8kPa﹣5.8kPa=30.0kPa，因此此时反应速率v=2.0×10×30=6.0×10（kPa?min﹣1
)，
③由于温度升高，容器容积不变，总压强提高，且二氧化氮二聚为放热反应，温度提高，平衡左移，体系物质的量增加，总压强提高，所以若提高反应温度至35℃，则N2O5（g)完全分解后体系压强p∞（35℃)大于63.1 kPa， 故答案为：温度升高，容器容积不变，总压强提高，且二氧化氮二聚为放热反应，温度提高，平衡左移，体系物质的量增加，总压强提高；大于；
④根据表中数据可知五氧化二氮完全分解时的压强是63.1kPa，根据方程式可知完全分解时最初生成的二氧化氮的压强是35.8kPa×2=71.6 kPa，氧气是35.8kPa÷2=17.9 kPa，总压强应该是71.6 kPa+17.9 kPa=89.5 kPa，平衡后压强减少了8 9.5 kPa﹣63.1kPa=26.4kPa，所以根据方程式2NO2（g) N2O4（g)可知平衡时四氧化二氮对应的压强是26.4kPa，二氧化氮对应的压强是71.6 kPa﹣26.4kPa×2=18.8kPa，则反应的平衡常数K=
18.8226.4
﹣3
﹣1
﹣1
KPa≈13.4KPa。
﹣2
答案：+53.1 30.0 6.0×1013.4
（3)对于反应2N2O5（g)→4NO2（g)+O2（g)，R.A.Ogg提出如下反应历程： 第一步：N2O5?NO2+NO3 快速平衡 第二步NO2+NO3→NO+NO2+O2 慢反应
第三步NO+NO3→2NO2 快反应
其中可近似认为第二步反应不影响第一步的平衡。下列表述正确的是 （填标号) A.v（第一步的逆反应)＞v（第二步反应) B.反应的中间产物只有NO3
C.第二步中NO2与NO3的碰撞仅部分有效 D.第三步反应活化能较高
解析：A.第一步反应快，所以第一步的逆反应速率大于第二步的逆反应速率，故A正确； B.根据第二步和第三步可知中间产物还有NO，故B错误；
C.根据第二步反应生成物中有NO2可知NO2与NO3的碰撞仅部分有效，故C正确； D.第三步反应快，所以第三步反应的活化能较低，故D错误。 答案：AC
[化学一选修3：物质结构与性质]
11.（15分)Li是最轻的固体金属，采用Li作为负极材料的电池具有小而轻、能量密度大等优良性能，得到广泛应用。回答下列问题：
（1)下列Li原子电子排布图表示的状态中，能量最低和最高的分别为 D、C （填标号)
A.
B.
C.
D.
解析：原子核外电子排布中，如果电子所占的轨道能级越高，该原子能量越高，根据图知，电子排布能量最低的是1s、2s能级，能量最高的是2s、2p能级。 答案：D、C
+﹣+﹣
（2)Li与H具有相同的电子构型，r（Li)小于r（H)，原因是 。
+﹣+﹣+﹣
解析：Li与H具有相同的电子构型，离子核电荷数：Li＞H，其吸引电子能力：Li＞H，导致其半径越小。
+
答案：Li核电荷数较大
（3)LiAlH4是有机合成中常用的还原剂，LiAlH4中的阴离子空间构型是 中心原子的杂化形式为 。LiAlH4中，存在 （填标号)。 A.离子键 B.σ键 C.π键 D.氢键
解析：LiAlH4中的阴离子中Al原子价层电子对个数=4+
3+1?4×1
2
=4且不含孤电子对，根据
3
价层电子对互斥理论判断其空间构型及中心原子杂化方式分别为正四面体形、sp杂化；LiAlH4中，阴阳离子之间存在离子键、Al和H原子之间存在极性共价单键、配位键，所以含有的化学键为离子键、σ键、配位键。
3
答案：正四面体 sp AB
（4)Li2O是离子晶体，其晶格能可通过图（a)的Bormi﹣Haber循环计算得到。
可知，Li原子的第一电离能为 kJ?mol，O=O键键能为 kJ?mol，Li2O
﹣1
晶格能为 kJ?mol。
﹣1﹣1
解析：Li原子的第一电离能为Li原子失去1个电子所需要的能量，所以其第一电离能为
10402
kJ/mol=520kJ/mol；O=O键键能为氧气分子变为氧原子所需能量，其键能=2×
249kJ/mol=498kJ/mol；晶格能是气态离子形成1mol离子晶体释放的能量，所以其晶格能为2908kJ/mol。
答案：520 498 2908
（5)Li2O具有反萤石结构，晶胞如图（b)所示。已知晶胞参数为0.4665nm，阿伏加德罗常
﹣3
数的值为NA，则Li2O的密度为 g?cm（列出计算式)。
解析：晶胞中Li个数是8、O个数=8×+6×=4，晶胞体积=（0.4665×10 cm)，晶胞密度= =答案：
m
30×4NA+
2﹣
18
12
﹣73
V(0.4665×10?7)3
30×4
NAg/cm
3
(0.4665×10?7)3
[化学一选修5：有机化学基础]（15分)
12.化合物W可用作高分子膨胀剂，一种合成路线如下：
回答下列问题
（1)A的化学名称为 。 解析：A的化学名称为一氯乙酸 答案：一氯乙酸
（2)②的反应类型是 。
解析：B中的Cl原子被﹣CN取代，所以②的反应类型是取代反应 答案：取代反应
（3)反应④所需试剂，条件分别为 。
解析：反应④为羧酸和乙醇的酯化反应，该反应所需试剂、条件分别为乙醇、浓硫酸和加热 答案：乙醇、浓硫酸和加热 （4)G的分子式为 。 解析：G的分子式为C12H18O3 答案：C12H18O3
（5)W中含氧官能团的名称是 。
解析：W中含氧官能团的名称是醚键、羟基。 答案：醚键、羟基
（6)写出与E互为同分异构体的酯类化合物的结构简式 （核磁共振氢谱为两组峰，峰面积比为1：1)
解析：E为CH3CH2OOCCH2COOCH2CH3，与E互为同分异构体的酯类化合物说明含有酯基，核磁共振氢谱为两组峰，峰面积比为1：1，说明该分子结构对称，其结构简式为
。
答案：
（7)苯乙酸苄酯（)是花香型香料，设计由苯甲醇为起始原料制备苯乙酸苄酯的合成路线 （无机试剂任选)。 解析：
和HCl发生取代反应生成
，
和NaCN反应
生成，酸化得到，和苯甲醇发生酯
化反应生成，其合成路线为
答案：
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