①工业上选择催化剂___________(填“A”或“B)，理由是___________。 ②在催化剂B作用下，高于550K时，CO转化率下降的理由可能是___________。
【答案】 (1). －747 kJ ·mol－l (2). 0.04mol/(mol·L) (3). 5/144 (4). 增大 (5). < (6). A (7). A在较低的温度下，具有较强的催化活性 (8). 催化剂活性降低，具有较多的副反应 【解析】 【分析】
根据盖斯定律计算反应热；用等效平衡原理分析平衡的移动。
【详解】(1) 已知：2CO(g)+O2(g)=2CO2(g)；△H2=－566 kJ·mol－l ②
N2(g)+O2(g)
2NO(g)； △H3=+181 kJ ·mol ③
N2 (g)+ 2CO2(g)； 则△H1=△H2-△H3=－747
－l
根据盖斯定律得：②-③得2NO(g)+2CO(g) kJ ·mol－l，故答案为：－747 kJ ·mol－l； (2) ①用三段式法计算得：
2NO(g)+2CO(g)
N2 (g)+ 2CO2(g)
开始（mol） 4 2 0 0 反应（mol） n n 0.5n n 平衡（mol） 4-n 2-n 0.5n n
压强为原来的，则[4-n+（2-n）+0.5n+n]/(4+2)=14/15，n=0.8mol，平衡时:c(NO)=1.6mol/L， c(CO)=0.6mol/L，c(N2)=0.2mol/L， c(CO2)=0.4mol/L；
v(NO)=(0.8mol÷2L)÷10min=0.04mol/( mol ?L)；平衡常数k= c(N2)? c2(CO2)/ c2(NO) ?c2(CO)=5/144；由方程式可得，增大压强平衡向正反应方向移动，所以平衡后，向恒容密闭容器中再充入2 mol NO、1 mol CO，重新达到平衡时，NO的转化率将增大；故答案为：0.04mol/(L.mol)；5/144；增大；
②根据方程式的特点，恒压相对于恒容，相当于增大压强，平衡向正方向移动，转化率增大，所以a% (3)①由图示可得，应选择催化剂A，原因是A在较低的温度下，具有较强的催化活性；故答案为：A，A在较低的温度下，具有较强的催化活性； ②CO转化率下降的理由可能是：催化剂活性降低，具有较多的副反应。 10.（1）基态溴原子的价层电子轨道排布式为________。第四周期中，与溴原子未成对电子数相同的金属元素有_______种。 （2）铍与铝的元素性质相似。下列有关铍和铝的叙述正确的有___________(填标号)。 A.都属于p区主族元素 B.电负性都比镁大 C.第一电离能都比镁大 D.氯化物的水溶液pH均小于7 （3）Al元素可形成[AlF6]3－、[AlCl4]－配离子，而B元素只能形成[BF4]－配离子，由此可知决定配合物中配位数多少的因素是________________；[AlCl4]-的立体构型名称为______。 （4）P元素有白磷、红磷、黑磷三种常见的单质。 ①白磷（P4）易溶于CS2，难溶于水，原因是________________ ②黑磷是一种黑色有金属光泽的晶体，是一种比石墨烯更优秀的新型材料。白磷、红磷都是分子晶体，黑磷晶体与石墨类似的层状结构，如图所示。下列有关黑磷晶体的说法正确的是_________。 A．黑磷晶体中磷原子杂化方式为sp杂化 B．黑磷晶体中层与层之间的作用力是分子间作用力 C．黑磷晶体的每一层中磷原子都在同一平面上 D．P元素三种常见的单质中，黑磷的熔沸点最高 （5）F2中F-F键的键能(157kJ/mol)小于Cl2中Cl-Cl键的键能(242.7kJ/mol)，原因是_________。 （6）金属钾的晶胞结构如图。若该晶胞的密度为a g/cm3，阿伏加得罗常数为NA，则表示K 2 原子半径的计算式为______。 【答案】 (1). (2). 4 (3). BD (4). 中心原子半径、配位 原子的半径 (5). 正四面体 (6). P4 、CS2是非极性分子，H2O是极性分子，根据相似相溶原理，P4难溶于水 (7). BD (8). F的原子半径小，孤电子对之间的斥力大 (9). 【解析】 （1）溴原子为35号元素，基态原子价层电子排布式[Ar] 3d104s24p5，电子排布图为： ；,溴原子未成对电子数为1，与溴原子未成对电子数相同的金属元素有：K、 Sc、Cr、Cu，共4种； （2）铍与相邻主族的铝元素性质相似。A.Be属于s区，Al属于P区，故A错误；B.电负性都比镁大，故B正确；C.元素Be的第一电离能比Mg大，元素Al的第一电离能比Mg小，故C错误；D.氯化物的水溶液均发生水解，溶液显酸性，则PH<7， D项正确。答案选BD； （3）B3+离子半径明显小于Al3+，则Al元素可形成[AlF6]3-，[AlCl4]-配离子，而B只能形成[BF6]3-配离子，因此，决定配合物中配位数多少的因素是中心原子（或例子）及配位原子半径的大小；[AlCl4]-的配位数是4，故立体构型为正四面体形； （4）①P4, CS2是非极性分子，H2O是极性分子，根据相似相溶原理，P4难溶于水；②A. 由结构可知G中磷原子杂化方式为sp杂化，故A错误；B. G中层与层之间的作用力是分子间作用力，故B正确；C. 石墨中碳原子为sp2杂化，每层原子均在同一平面内，但磷原子杂化方式为sp杂化，每一层的各原子不可能在同一平面内，故C错误；D. 黑磷为原子晶体，而其它二种单质为分子晶体，则黑磷的熔沸点最高，故D正确；所以答案为BD； （5）可以根据键长的大小来判断，具体来说就是根据相结合的2个原子的半径来比较，半径越小键能越大，而F的原子半径小，孤电子对之间的斥力大，导致F2中F-F键的键能(157kJ/mol)小于Cl2中Cl-Cl键的键能(242.7kJ/mol)； 3 3 （6）金属钾的晶胞结构为体心立方，晶胞中K原子数目为：1+8×=2，阿伏加德罗常数为NA，K原子的摩尔质量为M，故晶胞质量为：对角线为4r，则（4r）2=l2+l2+l2，则l= ；设K原子半径为r，设晶胞棱长为l，晶胞中体r，晶胞体积V=l3=（ r）3，若该晶胞的密度为 ag/cm3，则（r）3×a=，且M=39 g/mol整理得：r=。 点睛：同周期从左到右，第一电离能逐渐增大，第IIA族和IIIA族及VA族和VIA族第一电离能的大小相反，所以Mg的第一电离能大于Al；同主族从上到下，第一电离能逐渐减小，所以Be大于Mg；根据相似相溶判断物质的溶解性，极性分子易溶于极性溶液，非极性分子易溶于非极性溶液分析本题； 11.乙烯用途广泛，工业上可通过下列流程合成二甘醇及其衍生物。已知：R-OH + SOCl2 → R-Cl + SO2 ↑+ HCl↑ 请回答： （1）写出B的官能团的电子式________________________。 （2）写出有关物质的结构简式：A_________________Ｄ_________________。 （3）指出反应类型：②_________________。 （4）写出下列化学方程式：反应①______________；反应②___________。 （5）①二甘醇又名（二）乙二醇醚，根据其结构判断下列说法正确的是____(填序号)。 a. 难溶于水 b. 沸点较高 c. 不能燃烧 ②E的同分异构体很多，写出其中能够发生银镜反应的两种异构体的结构简式_________________。 (6)请写出由1-氯丙烷合成丙酮的合成路线图并注明反应条件(无机试剂任选)________。合成路线流程图示例如下：CH3CH2OH【答案】 (1). (2). CH2＝CH2 Br－CH2CH2－Br (3). Cl-CH2CH2-O-CH2CH2-Cl (4). 消去反
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