北京化工大学物理化学课件 - 图文

解例一T1=298K P(环)= 506.625kPaT2=348KP1=1013.25kPa T(环)=348K P2=506.625kPan=1mol n=1mol??S=nCV,mln(T2/T1)+nRln(V2/V1)348348?1013.25?S?(1?20.79ln?1?8.314ln)J?K?1298298?506.625?10.277J/K?U=nCV,m(T2-T1)=1039.5JW=-P(环)(V2-V1)=-P(环)(nRT2/P2-nRT1/P1)=-1654.5JQ=?U-W=2694J?S(环)=-Q/T(环)=-2694J/348K=-7.741J/K?S(隔)=?S+?S(环)=2.536J/K＞0 ?隔离系统自发过程解例二T1=298K T2=596KP1=100kPa P2=300kPan=5mol n=5mol?U=nCV,m(T2-T1)=n(CP,m-R)(T2-T1)=31.00kJ?H=nCP,m(T2-T1)=43.39 kJ?S=nCP,mln(T2/T1)+nRln(P1/P2)={5?29.12ln(596/298)+5?8.314ln(100/300)J=-45.67J/KS1=nSm=958J/K，S2=S1+?S=912.33J/K?(TS)=T2S2 -T1S1=2.583?10-3kJ?A=?U-?(TS)=-2.273?10-3kJ?G=?H-?(TS)=-2.149?10-3kJ§3-6 热力学第二定律对固、液体的应用The second law thermodynamics in action:The general liquid and solid?对一般固、液体，当忽略压力影响，忽略体积及体积变化时：?Qr??Q?nCP,mdTnCP,m?S??dTTT1T2??????当CP,m为常数时：?S=nCP,mln(T2/T1) 或?S=nCV,mln(T2/T1)讨论：?恒温过程：?TS=0?恒容过程：?VS=nCV,mln(T2/T1)?恒压过程：?PS=nCP,mln(T2/T1)绝热过程：先利用Q?0 ，计算出终态温度，分别计算两个物体的熵变，再求和。§3-7热力学第二定律在相变过程的应用

The second law thermodynamics in action:The phases transition

??????

一、The reversible phases transition(可逆相变)因为可逆相变是恒温、恒压、可逆过程，所以:?S=Qr/T=?H/T=n?相变Hm(T)/T , ?G=0?A=?G-?(PV)=-P?V

二、The irreversible phase transition（不可逆相变）

?S、?A、?G的计算，要用设计过程的方法。设计一个过程多步的可逆过程。该过程由纯PVT变化和可逆相变组成。?三、Example