北京化工大学物理化学课件 - 图文

例：10mol 水在373.15K，101.325kPa 条件下汽化为水蒸气，求过程的?S系，?S环，?S隔。已知水的汽化热?H汽化=4.06?104J/mol。解：?S系Qr?H相变10?4.06?104???J/K?1088J/KT环T相变373.15Q环T环?Q系，具T环10?4.06?10??J/K??1088J/K373.154?S环???S隔=0，可逆过程。例：1mol过冷的水，在-10℃，101.325kPa下凝固为冰，求此过程的熵差。已知水在0℃，101.325kPa的凝固热?H凝=-6020J/mol，冰的热容CP，冰=37.6J/mol?K，水的热容CP，水=75.3 J/mol?K。解：-10℃，水101.325kPa?H1?S10℃，水101.325kPa?S不?H不-10℃，冰101.325kPa?S2?H2?S可?H可0℃，冰101.325kPa?S不= ?S可+?S2-?S1= ?H凝/T相+ CP，冰ln263/273-CP，水ln263/273=-20.59J/K?S环=-Q系，具/T环=-?H/263=[?H可+（CP，冰-CP，水）（263-273）K]/263K=24.32J/K§3-8热力学基本方程及麦克斯韦关系式Fundamental of thermodynamics for closed systems and The Maxwell relations一、热力学基本方程二、麦克斯韦关系式三、其它基本公式四、证明热力学公式的一般方法一、热力学基本方程Fundamental of thermodynamics for closed systems “热一”对可逆W?=0的过程应用可得：dU=?Qr+?Wr又∵ ?Qr=TdS ?Wr= ?Wr(体)=-PdV ∴dU=TdS-PdV 适用于可逆、W?=0的过程但对组成不变的系统不必要求可逆。即：对组成不变、W?=0的纯PVT变化上式永远成立由H、A、G的定义式可导出另外三式，所以：dU=TdS-PdVdH=TdS+VdPdA=-SdT-PdVdG=-SdT+VdP四式成为热力学基本方程式，适用于组成不变的系统，即纯PVT变化的封闭系统。