北京化工大学物理化学课件 - 图文

当CP,m或CV,m为常数时:V2P22?1S?nCP,mln?nCV,mlnV1P1讨论：（在CP,m或CV,m为常数时）?恒温过程：?TS=nRln(V2/V1)=nRln(P1/P2)?恒容过程：?VS=nCV,mln(T2/T1)=nCV,mln(P2/P1)?恒压过程：?PS=nCP,mln(T2/T1)=nCP,mln(V2/V1)?绝热可逆过程：?S=0 所以可逆过程的过程方程可用?S=0表示。即：?S=nCV,mln(T2/T1)+nRln(V2/V1)=0二、理想气体混合过程的熵变的计算Calculate the entropy change for mixing processes of perfect gasA nAT,p,VAB nBT,p,VB恒温恒压混合气体n=nA+nBV,,T,p,yA,,yBA:?SA=nARlnV/VA= nARlnp/pA=nRyAln1/yAB:?SB=nBRlnV/VB= nBRlnp/pB=nRyBln1/yB?S= ?SA+ ?SB=-nR(yAlnyA+yBlnyB)三、理想气体?A、?G的计算Calculate ?A、?G of perfect gas1．一般情况利用定义式?A=?U-?(TS)=?U-(T2S2-T1S1)?G=?H-?(TS)=?H-(T2S2-T1S1)S2=S1+?S２．恒温过程: ?A=?G=-T?S=-nRTln(V2/V1)=-nRTln(P1/P2)３．恒温混合过程：?A=?G=-T?S四、例题Example例一：1mol、298K、1013.25kPa理想气体，用348K的恒温热源，在506.625kPa恒定外压下加热至与外界平衡。求?S、?S(环)、?S(隔)。(已知-1?K-1) =20.79J?molV,m例二：5mol某理想气体由298K、100kPa经一决热可逆和一恒容过程变化至终态为596K，300kPa,求整个过程的?U、?H、?S、?A、?G。(已知?CP,m=29.12J?mol-1?K-1,Sm(298K)=191.6J?mol-1?K-1)