第六章 有机化学课后习题答案

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第六章 卤代烃

1.回答下列问题

(1).在CH3CH2Cl(I),CH2═CHCl(II),CH≡CCl(III),C6H5Cl(IV)四种一氯代烃中，按C-X键键长次序排列，并讨论其理由。 解: IV< II < III

(2).将四种化合物(A) CH3CH2CH2F，(B) CH3CH2CH2I ，(C) CH3CH2CH2Br ，(D) CH3CH2CH2Cl的沸点从最高到低排列，并讨论其理由。 解: B> C> D> A

(3).四种化合物(A) CH3CHClCH2OH，(B) CH3CHNH2CH2Br ，(C) HC≡CCH2Cl，(D) CH3CONHCH2CH2Cl中，哪些能生成稳定的格氏试剂？为什么？ 解: D

(4).比较(A) CH3CH2CH2CH2Cl，(B) (CH3)2CHCH2Cl，(C) CH3CH2CH(Cl)CH3，(D) (CH3)3CCl四个氯代烃，它们发生SN2反应情况如何。 解: A> B> C> D (5).将①苄溴，②溴苯，③1–苯基–1–溴乙烷，④1–溴–2–苯基乙烷四个化合物按 SN 1 反应的反应活性顺序排列，并讨论其理由。 解: ③>①>④>②

(6).不活泼的乙烯型卤代烃能否生成格氏试剂？为什么？

解:由于卤原子与双键间的 p-π共轭效应,使C-X键之间的键能增加,难以断裂。

(7).化合物：(A)正溴戊烷，(B)叔溴戊烷，(C)新戊基溴，(D)异戊基溴分别与水反应生成相应的醇，讨论它们的反应速率的差异？ 解: A> D> C> B

(8).用极性溶剂代替质子溶剂对(A) SN1，(B) SN2，(C) 烯的亲电加成， (D) 醇的失水反应有何影响?

解: 极性溶剂有利于SN1反应和烯的亲电加成反应的进行,不利于SN2反应和醇的失水反应的发生。

(9). 2–氯环己醇的反式异构体可以跟碱反应转化成环氧化物, 但顺式异构体却不能, 为什么?

解: 2–氯环己醇的反式异构体跟碱反应时,进行反式消除,热力学能量低,反应速率快, 顺式异构体则不能。

(10).试以化学方法区别下列化合物：CH3CH2CH2I，CH3CH2CH2Br，(CH3)3CBrCH2═CHCH2Br。 解:能与溴的四氯化碳溶液反应的为(CH3)3CBrCH2═CHCH2Br,剩下的两种加入硝酸银的醇溶液根据颜色来鉴别。

2.写出下列各组反应物最可能发生的反应式，并指出它们是SN1、SN2、E1还是E2。 (1)碘乙烷+CH3OK+CH3OH (2)氯甲烷+KCN+CH3OH (3)异丙基碘+H2O+热 (4)1,2-二碘乙烷+Mg

(5)丁基溴+LiAlH4+Et2O (6)叔丁基碘+NaOH+H2O

(7)CH3I+KSCN+EtOH (8)烯丙基溴+CH3COONa+H2O

(9)叔戊基溴+Ag2O+H2O+热 (10)2,3-二甲基-2-碘丁烷+NaSH+H2O (11)CH3I + NaNO2+DMF(溶剂) (12)溴甲烷+乙炔钠

(13)CH3CH=CHCl+NaNH2+热 (14)CH3MgCl+氯化锡+Et2O (15)氯乙烷+NH3(无水) (16)2,3-二氯丙烷+NaOH(水溶液) (17) 2,3-二氯丙烷+KOH(醇溶液) (18)PhCH2Cl+NaOH(水溶液)

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(19)环丙基溴甲烷+H3O＋ (20) o-BrPhCH2Cl+Mg+THF(溶剂) 解:

3.推结构题

(1).有一化合物A,分子式为C5H11Br,和NaOH水溶液共热后生成C5H12O(B), B能和钠作用放出氢气,能被重铬酸钾氧化,能和浓硫酸共热生成C5H10(C),C经臭氧化和水解则生成丙酮和乙醛。试推测A,B,C的结构,并写出各步反应式。 解:

(2).卤代烷A转化为相应的格氏试剂。使之与异丁醛反应,用水分解后给出B,B很容易与HBr反应给出另一卤代烷C。化合物C同样转化为格氏试剂并用水分解,给出化合物D。 当起始化合物A与金属Na共热可获得与D相同的化合物。写出化合物A,B,C,D的结构。 解: A B C D

CH3CHOHCH(CH3)2

(CH3)2CHCH2X (CH3)2CHCH2CH=C(CH3)2

(3)某卤化物分子式为C6H13I，用KOH醇溶液处理后将得到的产物臭氧化，再还原水解生成(CH3)2CHCHO和CH3CHO。写出该卤化物的构造式及各步反应式。 解:

(4)某烃A(C4H8)，在较低温度下与氯气作用生成B(C4H8Cl2)；在较高温度下作用则生成C(C4H7Cl)。C与NaOH水溶液作用生成D(C4H7OH)；C与NaOH醇溶液作用生成E(C4H6)。E能与顺丁烯二酸酐反应，生成F(C8H8O3)。试推导A～F的构造。

解: A:CH3CH2CH=CH2 B: CH3CH2CHClCH2Cl C: CH3CHClCH=CH2

D: CH3CHOHCH=CH2 E: CH2=CH-CH=CH2 F:

O(CH3)2CHCH2CH2CBr(CH3)2 (CH3)2CHCH2CH2CH(CH3)2

CH3CHICH2CH(CH3)2

O

(5)某烃A(C4H8)，在低温下与氯气作用生成B(C4H8Cl2)，在高温下与氯气作用则生成C(C4H7Cl)。2 mol C在金属钠作用下可得到D(C8H14)，D可与2 mol HCl作用得到E(C8H16Cl2)，E与氢氧化钠的乙醇溶液作用主要产物为F。F的分子式与D相同。F与一亲双烯体G作用得到H，H经酸性高锰酸钾溶液氧化成为二元酸HOOCC(CH3)2CH2—CH2C(CH3)2COOH。试写出A～H的构造式及各步反应式。

解: A B C

ClH2CCCH2O

D E F

H3CCH3(CH3)2C=CH2 (CH3)2CClCH2Cl

H3CCH3H3CH3CCH3CCH2CH2CH2CCClCH2CH2CClCH3 H3CC=CHCH=CCH3

G H

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CH2 H3C.

4.合成题(由指定原料合成下列化合物) (1).由CH3CHBrCH3合成CH3CH2CH2Br

(2).由1-溴丙烷制备下列化合物：(1)异丙醇；(2)2-溴丙烯；(3)2-己炔；(4)1,1,2,2-四溴丙烷。 (3).由CH3CHClCH3和(CH3)2CHCH2Cl合成CH2＝CHCH2CH2CH(CH3)2 解:

CH2=CH2

(1):CH3CHBrCH3

KOH,EtOHCH2=CHCH3ROOR,HBrCH3CH2CH2Br

-(2):1:CH3CH2CH2BrKOH,EtOHCH2=CHCH3Hg(OAc)2NaBH4,HOCH3CHOHCH32:CH3CH2CH2BrKOH,EtOHCH2=CHCH3Br2KOH,EtOHCH3CHBrCH2BrCH3CCHHBrCH3CBr=CH2CH3CHBrCH2Br3:CH3CH2CH2BrKOH,EtOHCH2=CHCH3Br2NaNH2,NH3CH3CCNaCH3CH2CH2BrCH3CCCH2CH2CH3CH3CHBrCH2Br

4:Br2CH3CH2CH2BrKOH,EtOHCH2=CHCH3KOH,EtOHCH3CCHBr2CH3C(Br)2CH(Br)2第八章 醇、酚、醚

1、 写出戊醇(C5H11OH)的8种构造异构体，并用系统命名法和甲醇衍生物命名法分别

命名。

解：4个伯醇，3个仲醇，1个叔醇。 2、比较下列化合物在水中的溶解度。

(1) HOCH2CH2CH2CH2OH (2) CH3CH2CH2CH2OH (3 ) CH3CH2OCH2CH3 (4) CH3CH2CH2CH3

解：(1) > (2) > (3) > (4).

3、用化学方法区别下列各组化合物

(1) CH3CH2CH2CH2CH2OHCH3CHCH2CH2CH3 CH3CH2C(CH3)2 OHOHOHOHOCH3OH (2) (3)CH3CHCH2CH3 , CH3CHCH2CH3 , CH3OCH2CH2CH3

OHCl4、写出环己醇与下列试剂反应的主要产物：

(1) 浓H2SO4，△； (2) NaBr + 浓H2SO4； (3) PBr3; (4) Na； (5) CrO3 + H2SO4； (6) KMnO4 + H2SO4； (7) ZnCl2 + HCl； (8) SOCl2。

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5、完成下列反应：

OH CrO3,H2OH2SO4(1) OHH2SO4(2)CH3CHCHCH2CH3

CH3

CH3 CH3

H+,H2O CHCl3,NaOHNaOH(3)

(4)(CH3)2SO4 CH3CH3

OH OH

OCH2CH3 OH

HI

Br2(5) (6)HO2

CH3CH3

(1) CH3MgI (7) (CH(8)O3)3CONa + BrCH2CH3(2) H3O+

解： (9) (CH3)3CBr + NaOCH2CH3 (1)O(CH3)2C=CHCH2CH3(2)

C6H5C6H5 CH3CH3 + (10)CH3O(4)CC(4)OCH3H CHOCH3CH3 OHOHOHOCH3

OH OHBrBr

(5) ICH2CH3(6) CH3Br CH3

OH

(8)(7) (CH3)3COCH2CH3

CH3 C6H5O6、如何实现下列转变：

(9) (CH3)2C=CH2(10)C6H5CCOHOCH3

CH3CHCH2CH2CHCH3(1)CH2=CH2 CH3CH=CH2

CH3 OCH3CH3

CH3CH2CCH2CH3 (2)CH2CH2OH OH

(3)ClCH2CH2OCH2CH2OCH2CH2ClCH2=CH2

CH2OHOH(4) OH

(5)OHC6H5OHC6H5C6H5OHH精品 OHC6H5OHOHH(6).

解：

(1) 先由乙烯制得环氧乙烷与乙醛，

丙烯 ① HBr； ② Mg(乙醚)；③ 环氧乙烷，H3O+；④ HBr， Mg(乙醚)；⑤ 乙醛，H3O+

（2） 先由乙醇制得乙醛和CH3CH2MgBr

乙醛 ① CH3CH2MgBr；② H3O+；③ CrO3，H2SO4；④ CH3CH2MgBr；⑤ H3O+ （3） 乙烯 ① O2，Ag；② H3O+；③ 环氧乙烷(2mol)；④ SOCl CH2OHNaBH4(4) OH HIO4

OH(5) H2SO4KMnO4CH 65 (6) OHHSOH3O+PhCOOOH24 C6H5 NaOHH2SO4CH3I(7) (8)

NaOH(CH3)2C=CH2H2SO4

H+

CH3

OCH3(9)

NaOHKMnO4CH2=CHCH2Br

OH

OH

Br2BrCH2CH2Br(10)

NaOH

7 以苯和含2个碳原子的有机物为原料合成C6H5OCH2CH2OCH2CH2OH 解：

① 苯制苯酚

② 苯酚 + 2分子环氧乙烷

8 以甲苯和含三个碳原子的有机物为主要原料合成PhCH2CH2CH2CH2OH

解：甲苯 ① Cl2，光照；② Mg，乙醚；③ CH2=CHCH2Cl；④ B2H6；⑤ H2O2，OH- 9 解释下列现象：

（1） 3，3-二甲基-1-丁烯经酸催化加水，其产物为一个叔醇和一个仲醇的混合物，

而没有伯醇。

（2） 用KMnO4处理(Z)-2-丁烯产生一个熔点为34?C的邻二醇，而(E)-2-丁烯则产生一个熔点为19?C的邻二醇，两种邻二醇都不具有旋光性，但熔点为19?C邻二醇可拆

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