氢原子,结合B的分子式,可知B为,逆推可知A为;B发生氧化反应生成C为
,C发生信息①中的反应生成D为,E的相对分子质量为28,E催化氧化产生
的F中只有一种化学环境的氢原子,则E是乙烯CH2=CH2,E发生催化氧化生成F,F中只有一种化学环境的氢原子,F结构简式为
,F与水反应产生的G是乙二醇; G结构简式为HOCH2CH2OH,结
合H的分子式可知H为;
(6)由苯酚和(CH3)3CCl为起始原料制备,可先由苯酚发生信息①反应,再发生硝化反应,最后与HI反应可生成目标物,以此解答该题。 【详解】
A为根据上述分析可知:
B为;
C为;
D为;
E为CH2=CH2;;
F为;G为HOCH2CH2OH;H为。
(1)经测定E的相对分子质量为28,F中只有一种化学环常用来测定有机物相对分子质量的仪器为质谱仪。境的氢原子,其结构简式为
。
(2)(CH3)2SO4是一种酯,是硫酸与2个甲醇发生酯化反应产生的酯,因此其名称为硫酸二甲酯。 (3)根据上述分析可知A的结构简式为醚键。
(4)D+G发生酯化反应产生H的化学方程式为
+HOCH2CH2OH
,C为
,可见C中含氧官能团的名称为羧基、
+H2O。
(5)C为,其中含有的官能团是-COOH、,C的同分异构体中能同时满足条件①遇
FeCl3溶液发生显色反应,说明含有酚羟基;②能发生水解反应,说明含有酯基,如含有3个取代基,则可为-OH、-OOCH、-CH3,有10种同分异构体,如含有2个取代基,一个为-OH,另一个可为-OOCCH3、
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-CH2OOCH、-COOCH3,各有邻、间、对3种,因此共有19种同分异构体;
(6)由苯酚和(CH3)3CCl为起始原料制备,可先由苯酚发生信息①反应,再发生硝化反应,最后与HI发生反应可生成目标物
,则该反应的流程为:
。
【点睛】
本题考查有机物的合成的知识,涉及物质结构简式的书写、官能团的判断、化学方程式的书写及同分异构体种类的判断等,把握官能团与性质、有机反应、合成反应中官能团的变化及碳原子数变化为解答的关键,注意有机物性质的应用,侧重考查学生的分析与应用能力。 四、综合题(本题包括2个小题,共20分) 18. [化学——选修3:物质结构与性质] 氮的化合物在生产、生活中有广泛应用。
(1)氮化镓(GaN)是新型的半导体材料。基态氮原子的核外电子排布图为____;基态镓(Ga)原子的核外具有____种不同能量的电子。
(2)乙二氨的结构简式为(H2N-CH2-CH2-NH2,简写为en)。 ①分子中氮原子轨道杂化类型为____;
②乙二氨可与铜离子形成配合离子[Cu(en)2]2+,其中提供孤电子对的原子是____,配合离子结构简式为____;
③乙二氨易溶于水的主要原因是____。
(3)氮化硼(BN)是一种性能优异、潜力巨大的新型材料,主要结构有立方氮化硼(如图1)和六方氮化硼(如图2),前者类似于金刚石,后者与石墨相似。
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①图1中氮原子的配位数为____,离硼原子最近且等距离的硼原子有____个;
②已知六方氮化硼同层中B与N之间的距离为acm,密度为dg?cm-3,则相邻层与层之间的距离为____pm(列出表达式)。
【答案】 8 sp3 N 乙二氨与水形成
25?102分子间氢键,乙二氨分子与水分子均为极性分子 4 12 33a10
dNA2【解析】 【分析】
(1)氮原子核外有7个电子,电子排布式为1s2s2p;镓为31号元素,电子排布式为1s2s2p3s3p3d4s4p,依据电子排布式解答; (2)①H2N-CH2-CH2-NH2中氮原子的价层电子对数为
2
2
6
2
6
10
2
1
2
2
3
1(5+3)=4; 2②中心原子Cu2+提供空轨道,乙二氨分子中N原子提供孤对电子;
③乙二氨和水都是极性分子,相似相溶,乙二氨分子与水分子间可形成氢键。
(3)①观察晶胞结构发现N原子周围距离最近的B数目为4,即配位数为4;由图可知,晶胞为面心立方堆积,以顶点的N原子分析,位于面心的原子与之相邻,1个顶点原子为12个面共用,所以离N原子最近且等距离的N原子有12个,同理离硼原子最近且等距离的硼原子有12个;
②每个六棱柱平均含有一个N原子和一个B原子,两原子的相对原子质量之和为25,设层与层之间距离为h,六棱柱体积为
a2hcm3,六棱柱质量为
25g=NAa2hdg,所以
2525h=33a2cm=33a2×1010pm。 dNAdNA22
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【详解】
(1)氮原子核外有7个电子,基态氮原子的核外电子排布图为
;镓为31号元素,
电子排布式为1s22s22p63s23p63d104s24p1,有8个不同的能层,所以基态镓(Ga)原子的核外具有8种不同能量的电子。 故答案为
;8;
(2)①H2N-CH2-CH2-NH2中氮原子的价层电子对数为
1(5+3)=4,所以轨道杂化类型为sp3; 2②配合离子[Cu(en)2]2+中心原子Cu2+提供空轨道,乙二氨分子中N原子提供孤对电子,因此提供孤电子对
的原子是N,配合离子结构简式为;
③乙二氨和水都是极性分子,相似相溶,乙二氨分子与水分子间可形成氢键,所以乙二氨易溶于水。
故答案为sp3;N;;乙二氨与水形成分子间氢键,乙二氨分子与水分子均为
极性分子;
(3)①观察晶胞结构发现N原子周围距离最近的B数目为4,即配位数为4;由图可知,晶胞为面心立方堆积,以顶点的N原子分析,位于面心的原子与之相邻,1个顶点原子为12个面共用,所以离N原子最近且等距离的N原子有12个,同理离硼原子最近且等距离的硼原子有12个;
②选取晶体结构中最小的正六棱柱为计算单位,根据均摊法可以计算出每个六棱柱平均含有一个N原子和一个B原子,两原子的相对原子质量之和为25。已知六方氮化硼同层中B与N之间的距离为acm,则正六边形的边长为acm,设层与层之间距离为h,六棱柱体积为
a2hcm3,又知其密度为dg?cm-3,则六棱柱
25g=质量为NA2525a2hd g,所以h=33a2cm=33a2×1010pm,则层与层之间距离的计算表达
dNAdNA2225式为33a2×1010pm。
dNA225?102412故答案为;;33a10。
dNA2
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