第三章 习 题
一、如图为固体碳还原MeO的平衡图。
(1) 分析温度低于1000℃时,碳还原的自由度。
(2) 说明固体碳还原MeO的必要条件,确定各凝聚相的稳定区 (3) 还原产物形成溶液时,各凝聚相稳定区有何变化。 (4) 总压增大时,各稳定区如何变化。
a %
co
T, K
二、某矿石中含Fe2O3、Fe3O4,现用CO+CO2混合气体在1000K时还原,试问还原气体中CO含量控制在多大范围,使得生成强磁性的Fe3O4,以便于磁选富集?
已知:3Fe2O3+CO=2Fe3O4+CO2 △G1=-27564.19-57.03T(J) ……(1)
?Fe3O4+CO=3FeO+CO2 △G2=33262.8-41.42T(J) ……(2)
?FeO+CO=Fe+CO2 △G3=-19455.6 + 21.34T(J) ……(3)
??13Fe3O4+CO=Fe+CO2 △G4=-6276 + 6.49T(J) ……(4) 44
三、在850℃用CO气体在同样条件下还原某烧结矿和原矿(均为氧化矿),试验表明过程均为结晶化学反应步骤控制,并遵循收缩核模型规律。原矿经40分钟还原后,[1-
(1?R)]=0.206;烧结矿经1小时还原后,[1-(1?R)]=0.450,问哪种矿更易还原?为使
难还原的矿物还原速度加快,可采取什么措施?
四、一般类型的气固反应可用通式A(s)+B(g)=C(s)+D(g)表示,试草绘气固反应模型示意图。说明气固反应包含哪几个步骤(只写步骤名称)?
五、六、某铁矿中含Fe3O4和Cr2O3,现用CO+CO2混合气体在1000K进行选择性还原,使
1313Fe3O4还原为Fe,Cr2O3不还原,问气体中CO含量应控制在什么范围。 已知:(1)FeO+CO=Fe+CO2 △G1=-19455.6+21.340T(J)
(2)Fe3O4+4CO=3Fe+4CO2 △G2=33262.8-41.42T(J)
??21?(3)Cr2O3+CO=Cr+CO2 △G3=94140-1.26T(J)
33
六、某炼铅鼓风炉预热带中,PCO+PCO2=0.5×105Pa,试问600℃时,FeO(s)是否会被炉气还原?
已知:(1)C+CO2=2CO △
G1?=170707-174.485T(J)
?=-22803+24.27T(J) G2(2)FeO+CO=Fe+CO2 △
七、用干氢气还原MoO2为金属Mo。当总压为105pa时,反应于1600K下达平衡时,干氢气的利用率为多少?若把压力提高到106pa,干氢气的利用率又为多少? 已知反应 H2+
1?O2=H2O △G1600=-158741,J …………(1) 2? Mo(s)+O2 = MoO2(s) △G1600=-310955,J …………(2)
八、在850℃下用H2还原某烧结矿,试验表明还原过程为结晶化学转变控制,并遵循收缩核模型规律,测得一小时后,尚有32%的矿粒未还原,求欲使90%的矿料还原所需的时间?
九、已知反应 3Fe(s)+2CO(g)=Fe3C(s)+CO2(g)
?G? = -160100+164.26T (J),问在800℃,
CO和CO2分压分别为8.5×104Pa和1.5×104Pa的条件下,是发生铁的渗碳还是碳化铁的脱碳?在该温度及总压为1×105Pa的条件下,欲进行铁的渗碳,求气相中CO的最低浓度?
十、用CO还原ZnO的反应为:
ZnO (s)+CO(g)=Zn(g)+CO2(g) △Gθ=195607-132.72T (J)
试计算总压为101.3Kpa,温度为900℃时与固体ZnO平衡的Zn蒸气的分压。并确定是否有液态锌生成?
已知:液态锌的饱和蒸气压方程为:
lgPZn??5596?9.77(pa)
T
十一、某一致密氧化矿石(球形式样),用减重法进行H2还原试验,结果经过数据处理并作在图中。请问:该还原反应控制性环节是什么?加快H2还原反应速度的途径有哪些?
十二、已知NiO(S) + H2 = Ni(S) + H2O(g),△Gθ = -1882.8 - 43.72T(J),问:冷轧纯镍片能否在按体积百分数计含95%H2O和5%H2的气氛中于750℃下退火而不遭氧化?
十三、图2为金属铜片氧化的动力学曲线 (1)简要写出金属氧化的主要步骤。 (2)解释金属铜片氧化的动力学曲线。 (3)说明铜片氧化过程的控制性环节。
τ(min)
?W增重
τ,h
图2
十四、MeCO3离解的动力学可以用收缩核模型描述,其控制性步骤为结晶化学反应。试
草绘MeCO3离解的收缩核模型图。写出MeCO3离解的步骤及速度表达式。
十五、利用铝在真空下还原氧化钙,反应式为6CaO+2Al(l)=3Ca(g)+3CaO·Al2O3(s)
问:1、反应在1200℃进行,体系的压力应如何控制?
2、拟在1.3Pa的真空下作业,求开始还原温度。 已知:
42Al(l)?2CaO(s)?2Ca(g)?Al2O3(s) …………(1) 33?△G1=564840 - 238.8T,J
Al2O3(s)+3CaO(s)=3CaO·Al2O3(s) ……………………………(2) ?△G2= -265684+164.3T,J
十六、矿石含Fe2O3,现用CO+CO2混合气体在1000K时还原,试问还原气体中CO含量应控制在多大范围,以使其生成FeO而造渣,达到与主体金属分离的目的? 已知:(1)3Fe2O3+CO=2Fe3O4+CO2
△G1= -27564 - 57.03T(J) (2)Fe3O4+CO=3FeO+CO2
△G2= 33263 - 41.42T(J) (3)FeO+CO=Fe+CO2
△G3= -19456+21.34T(J)
???(4)
?13Fe3O4?CO?Fe?CO2 44 △G4= -6276+6.48T(J)
十七、工业上可以用氢气还原氧化钒制取金属钒,在69%H2、31%H2O(体积)的气氛中,金属钒不被氧化为VO的最高温度为多少?
已知:2H2+O2=2H2O △G= -503921 + 117.36T (J) 2V(S)+O2=2VO(S) △G= -829300 + 156.1T (J)
??
十八、在105Pa,900℃时,用CO还原ZnO的反应为:
ZnO (s)+CO(g)=Zn(g)+CO2(g) △Gθ=195607-132.72T (J)
为了避免Zn(g)冷凝,求反应器所有部分允许的最低温度? 已知:液态锌的饱和蒸气压方程为:
lgPZn??5596?9.77(pa)
T
十九、如图为Fe-O系用固体碳还原平衡图,请在图上标出Fe、FeO、Fe3O4各凝聚相的稳定区。写出铁氧化物高温还原和低温还原的顺序。
二十、已知反应
FeO+CO=Fe+CO2
△G?= -19455.6 + 21.34T (J)
问900℃时,在50%CO和50%CO2的气氛中,FeO能否被还原?
843K Fe—O系
T,K
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