物理化学(下册)习题
化学反应动力学
一、判断题：
1．反应速率系数kA与反应物A的浓度有关。 （ n ） 2．反应级数不可能为负值。 （ n ） 3．一级反应肯定是单分子反应。 ( n ) 4．对二级反应来说，反应物转化同一百分数时，若反应物的初始浓度愈低，则所需时间愈短。 （ n ） 5．对于元反应，反应速率系数总随温度的升高而增大。 （y ） 6．设对行反应正方向是放热的，并假定正、逆都是元反应，则升高温度更利于增大正反应的速率系数 ( n ) 7．连串反应的速率由其中最慢的一步决定，应此速率控制步骤的级数就是总反应的速率系数。 （y ） 8．鞍点是反应的最低能量途径上的最高点，但它不是势能面上的最高点，也不是势能面上的最低点。 ( y ) 9．过渡态理论中的活化络合物就是一般反应历程中的活化分子。 (y ) 10.催化剂只能加快反应速率，而不能改变化学反应的标准平衡常数。 ( y ) 11.光化学的量子效率不可能大于一。 （ n ） 12. 质量作用定律仅能用于元反应。 （ y ） 13.在任意条件中，任意一基元反应的活化能不会小于零，但对于非基元反应，活化能可以是正值，也可以是负值，甚至为零。（y） 14.凡是反应级数为分数的反应都是复杂反应，凡是反应的数为1，2和3的反应都是基元反应。（n）
15.在常温常压下将氢气和氧气混合，数日后尚未检测有任何变化。所以在该条件下，氢气和氧气的混合物在热力学上是稳定的。（n）
16.某化学反应是放热的，活化能较高，在没找到合适催化剂的情况下，要提高反应的效率，反应应该在较低的温度下进行。（n）
1、只有一种反应物的二级反应的半衰期与反应的初始浓度的关系为 。 2、若反应A+2B?Y是元反应，则其反应的速率方程可以写成 。 3、链反应的一般步骤是(i) ；(ii) ；(iii) 。
-2-1
4、某反应的速率系数k=4.62?10min，则反应的半衰期为 。
-1
5、反应活化能Ea=250kJ?mol，反应温度从300K升高到310K时，速率系数k增加 倍。 6、催化剂的共同特征是(i) ；
(ii) ； (iii) ；
7、对于基元反应A+B→P，当A的浓度远远大于B的浓度时，该反应为 级，速率方程式为 。
1
8、2A→B为双分子基元反应，该反应的级数为___。 9、在下列反应历程中，A+B→C，C→A+B，C→ P，k2＞＞k3，产物P生成的速率方程是________。 10、某化学反应中，反应物消耗7/8所需的时间是它耗掉3/4所需时间的1.5倍，该反应的级数为 级。
答案）
1、答： t1/2?1。 cA,0kA2、答： ?dcA2。 ?kAcAcBdt3、答：链的引发； 链的传递； 链的终止。 4、答：t1/2=15min。
5、答：k(310K)/k(300K)=25.36。
6、答：(i)催化剂不能改变反应的平衡规律(方向与限度)
(ii)催化剂参与了化学反应，为反应开辟了一条新途径，与原途径同时进行 (iii)催化剂具有选择性
7、准一级，dCp/dt=kCB。。 8、 2。
9、 dCP/dt=(k1k3/k2)CACB 10、 2级
三、选择题：
1．对元反应A+2B→C，若将其反应速率方程写为下列形式， dcdcC dcB?A?kAcAcB?kCcAcB??kccBAB dtdtdt 则kA、kB、kC间的关系应为：( )
(A)kA = kB = kC (B) kA =2 kB = kC （C） kA =1/2 kB = kC
2．某反应，A→Y，其速率系数kA=6.93min-1，则该反应物A的浓度从1.0mol×dm-3变到0.5 mol×dm-3所需时间是( )
(A)0.2min (B)0.1min (C)1min。
3. 某反应，A→Y，如果反应物A的浓度减少一半，它的半衰期也缩短一半，则该反应的级数为( )
(A)零级 (B)一级 (C)二级 4．元反应：H+Cl2→HCl+Cl的反应分子数是( )
(A)单分子反应 (B)双分子反应 (C)四分子反应
9. 光气热分解的总反应为COCl2→CO + Cl2 ，该反应分为三步完成:
2
（i）COCl2 2Cl+CO 快速可逆 （ii）Cl+COCl2→CO + Cl2 慢
（iii）Cl3 Cl2+Cl 快速可逆
dcCOCl2 /2??kcCOCl2c1Cl2总反应速率方程 ，则此总反应为（ ） dt（A）1.5级，双分子反应 （B） 1.5级，不存在反应分子数 （C）不存在反应级数与分子数
10. 光化学反应的初级反应A +hv=产物，其反应速率应当（ ） （A）与反应物A浓度无关 （B）与反应物A浓度有关 （C）与反应物A浓度和 hn有关 11.催化剂的中毒是指催化剂( )
(A)对生物体有毒 (B)活性减少 (C)选择性消失 (D)活性或选择性减少或消失。
-1-1
12.某化学反应的速率常数为2.0mol·l·s，该化学反应的级数为（）
A.1 B.2 C..0 D-1 201201
13.放射性Pb的半衰期为8小时，1克放射性Pb经24小时衰变后还剩（）
A.1/3g B.1/4g C.1/8g D.0g
14.对于一个反应，下列说法正确的是（）
A.ΔS越负，反应速度越快 B.ΔH越负，反应速度越快 C活化能越大，反应速度越快 D.活化能越小，反应速率越快
15.某反应在一定条件下平衡的转率为25％，当有催化剂存在时，其转化率应当（） 25％
A.大于 B.小于 C.等于 D.大于或小于
16.某反应A+B=P，实验确定速率方程为 ，该反应（）
A.一定是基元反应 B.一定不是基元反应 C.不一定是基元反应 D.以上说法都不对
17.任一基元反应，反应分子数与反应级数的关系是（）
A.反应级数等于反应分子数 B.反应级数小于反应分子数
C.反应级数大于反应分子数 D.反应级数大于或等于反应分子数
18.对于任一反应，反应级数（）
A.只能是正整数 B.只能是正数 C.只能是整数 D.可以是负分数 19.一级反应的半衰期与反应物的初始浓度（ ）
A.无关 B.成正比 C.成反比 D.二次方成正比
20.在一定温度下，反应A+B→2D的反应速率可表示为-dCA/dt=kACACB，也可表示为dCD/dt =kDCACB，速率常kD和kA的关系为（）
A.kD=kA B.kD=2kA C.2kD=kA D.无关 21.下列对于催化剂特征的描述中，不正确的是（）
A.催化剂只能改变反应到达平衡的时间，对已经达到平衡的反应无影响 B.催化剂在反应前后自身的化学性质和物理性均不变 C.催化剂不影响平衡常数
D.催化剂不能实现热力学上不能发生的反应。 22、只有（ ），才能有效地引发光化学反应。
A. 照射到反应体系上的光 B. 被反应体系吸收的光 C. 通过反应体系的光 D. 被反应体系反射的光
3
23、下列变化中（ ）不是光化学反应。
A. 光合作用 B. 摄影照像 C. 洛杉矶烟雾 D. 温室效应
24、在光敏反应中，吸收光量子的物质是（ ）。
A. 光敏物质，反应中的能量给体 B. 光敏物质，反应中的能量受体 C. 非光敏物质，反应中的能量受体 D. 非光敏物质，反应中的能量给体 25、光化学反应的量子效率（ ）。
A. 一定等于1 B. 一定大于1
C. 一定小于1 D. 上述三条都不对 三、
1.C。2.B。3.A。4．B 。9．B。10．A。11.D。12.C. 13. C14. D 15.C 16. C 17.A 18. D 19. A 20. B 21. B 22. B 23. D 24. A 25. D
四、计算题：
1．某一级反应进行10min后，反应物消耗了30%，问反应掉50%需多少时间？
-3-1
2. 环氧乙烷的热分解是一级反应，在615K时，此反应的速率常数为1.89×10min反应的活 化能是219.2kJ/mol求环氧乙烷在723K分解75%所需的时间。
-1
3.338.15K时，N2O5气相分解的速率常数为0.292min，活化能是103.3kJ/mol求的353.15K时 的速率常数k和半衰期t1/2。
4.乙烯热分解反应CH2CH2(g) → C2H2(g)+H2(g)为一级反应，在1073K时经10小时有50%乙烯分 解，已知该反应的活化能是250.8kJ/mol，求反应在1573K下进行乙烯分解80%需多少时间？
-2-1
5.已知CO(CH2COOH)2在水溶液中反应的速率常数在333.15K和283.15K时分别为5.484×10s
- 4-1
和1.080×10s,求反应的活化能.
4
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