分析化学答案-new 

第二章 误差和分析数据处理

思考题

1．指出下列各种误差是系统误差还是偶然误差？如果是系统误差，请区别方法误差、仪器和试剂误差或操作误差，并给出它们的减免方法。

砝码受腐蚀；②天平的两臂不等长；③容量瓶与移液管不准确；④在重量分析中，试样的非被测组分被共沉淀；⑤试剂含被测组分；⑥试样在称量过程中吸湿；⑦化学计量点不在指示剂的变色范围内；⑧分光光度测定中，吸光度读数不准（读数误差）；⑨分光光度法测定中，波长指示器所示波长与实际波长不符；⑩pH测定中，所用的基准物不纯。

答： ① 系统误差——仪器误差，校准砝码 系统误差——仪器误差，校准天平

系统误差——仪器误差，做校正实验，使其体积成倍数关系

系统误差——方法误差，做对照实验，估计分析误差并对测定结果加以校正 系统误差——试剂误差，做空白试验，减去空白值

系统误差——操作误差，防止样品吸水，用减重法称样，注意密封

系统误差——方法误差，改用合适的指示剂，使其变色范围在滴定突跃范围之内 偶然误差

系统误差——仪器误差，校正仪器波长精度 系统误差——试剂误差，校准基准物

3. 说明误差与偏差、准确度与精密度的区别

答：误差是准确度的表示，是实测值与真实值偏离程度，而偏差是精密度的表示，是平行测量间的相异程度；

准确度表示测量结果的正确性，精密度表示测量结果的重复性和重现性，精密度是准确度的前提条件。

7. 为什么统计检测的正确顺序是：先进行可疑数据的取舍，再进行F检验，在F检验通过后，才能进行t检验

答：精确度为准确度的前提，只有精确度接近，准确度检验才有意义。

第三章 滴定分析法概论 思考题

3.下列物质中哪些可用直接法配制标准溶液？哪些只能用间接法配制？为什么？ 答：直接法：K2Cr2O7, NaCl, AgNO3 有可以直接配制的基准物质

间接法： NaOH, H2SO4, HCl, Na2S2O3, KMnO4性质不稳定，无对应基准物质 5.若用硼砂Na2B4O7·10H2O基准物长期保存在硅胶干燥器中,当用其滴定HCl溶液浓度，则结果是偏高还是偏低？

答：长期放于干燥器中结晶水会逐渐消失，即m会减小，根据CHCl=m/MV可知，用其滴定HCl，结果会偏低。 6. 写出下列物质溶液的电荷平衡

（1）H2SO4电荷平衡式：[H+] = [OH-] + [HSO4-] + 2[SO42-]

（2）H3AsO4电荷平衡式： [H+] = [OH-] + [H2AsO4-] + 2[HAsO42-] +

3[AsO43-]

（3）MgBr2电荷平衡式：[H+] + 2[Mg2+] = [OH-] + [Br-] 7.写出下列物质在水溶液的质量平衡式（总浓度为c） （1）Mg(OH)2 ： [Mg] = c [OH-]-[H+] =2c （2）Zn2（Fe(CN)6）： [Zn2+] = 2C

C=[Fe(CN)64-]+[Fe(CN)53-]+[Fe(CN)42-]+[Fe(CN)3-]+[Fe(CN)2]+[FeCN+]+[Fe2+]

（3）NaH2PO4 ：[Na+] = C C = [H3PO4] + [H2PO4-] + [HPO42-] + [PO43-]

第四章 酸碱滴定法 思考题

1. 从质子理论来看下面各物质对分别是什么？ 哪个是最强酸？哪个是最强碱？试按强弱顺序把他们排列起来

答：HAc（Ac-）Ka=1.75×10-5； H3PO4（H2PO4-）Ka1=7.52×10-3； NH3（NH4+）Ka=5.7×10-10； HCN（CN-）Ka=6.2×10-10

HF（F-）Ka=6.8×10-4； （CH2）6N（（CH2）6NH+）Ka=1.4×10-9 HCO3-（CO3-）Ka2=5.61×10-11 酸的强弱顺序：

H3PO4 > HF > HAc> (CH2)6N4H+ > HCN > NH4+ > HCO3- 碱的强弱顺序：

CO3- > NH3 > CN- >（CH2）6N4 >Ac- > F- > H2PO4-

2. 写出下列物质在水溶液中的质子条件式

答：(1)NH4CN [HCN] + [H3O+] = [NH3] + [OH-] (2)Na2CO3 2[H2CO3] + [HCO3-] + [H3O+] = [OH-]

(3)(NH4)2HPO4 2[H3PO4] + [H2PO4-] + [H3O+] = [NH3] + [OH-]+[PO43-] (4) (NH4)3PO4 3[H3PO4] + 2[H2PO4-] +[HPO42-]+[H3O+] = [NH3] + [OH-]

(5) NH4H2PO4 [H3PO4] + [H3O+] = [NH3] + [HPO42-] +2[PO43-]+[OH-]

3. 欲配制pH为3的缓冲溶液，应选下列何种酸及其共轭碱

二氯乙酸（1.30）一氯乙酸（2.86） 甲酸（3.74） 乙酸（4.76） 苯酚（9.95） 答：选一氯乙酸（缓冲溶液pH≈pKa=2.86）

5. NaOH标准溶液吸收了空气中的CO2,当用于滴定（1）强酸；（2）弱酸时，对滴定的准确度各有何影响？

答：（1）滴定强酸时：a. 若用甲基橙为指示剂，终点pH≈4，消耗2mol强酸，即2molNaOH与CO2反应生成1molNaCO3仍消耗2mol强酸，基本无影响 ； b.若用酚酞作指示剂，终点pH≈9，生成NaHCO3，即2molNaOH与CO2反应生成1molNaCO3只消耗1mol强酸，有显著影响。(2)滴定弱酸时：只能用酚酞作指示剂，有显著影响。由cHcl?cNaOHVNaOH得：用NaOH滴定HCl，VNaOH

VHcl↑，CHCl偏高；用HCl滴定NaOH，VHcl↓，CHCl偏高。

6. 标定HCl溶液浓度时，若采用（1）部分风化的Na2B4O7·10H2O;(2)部分吸湿的Na2CO3;(3)在110℃烘过的Na2CO3，则标定所得的浓度偏低、偏高还是准确？为什么？

答：（1）偏低。因为若采用部分风化的Na2B4O7·10H2O;则m Na2B4O7 增加，所消耗HCl的体积增加。根据cHCl?2mNa2B4O7?10H2OMNa2B4O7?10H2OVHCl，VHCl , CHCl降低。

（2）偏高。 因为采用部分吸湿的Na2CO3; Na2CO3的有效量减少，滴定所消耗的HCl体积减少。根据cHCl?（3）不影响

7. 下列各酸，哪些能用NaOH溶液直接滴定？哪些不能？如能直接滴定，计算各滴定突跃的pH值，并选合适的指示剂？ ⑴蚁酸（HCOOH） Ka = 1.8×10-4 ⑵硼酸（H3BO3） Ka1 = 5.4×10-10

⑶琥珀酸（H2C4H4O4） Ka1 = 6.9×10-5 , Ka2 = 2.5×10-6

⑷枸橼酸（H3C6H5O7） Ka1 = 7.2×10-4 , Ka2 = 1.7×10-5 , Ka3 = 4.1×10-7 ⑸顺丁烯二酸 Ka1 = 1.5×10-2 , Ka2 = 8.5×10-7 ⑹邻苯二甲酸 Ka1 = 1.3×10-3 , Ka2 = 3.0×10-6 解：设Cb = Ca = 0.10 mol/L，Va = 20.00 ml (1) 甲酸（HCOOH） Ka = 1.77×10-4 Ca ·Ka > 10-8，能被准确滴定 计量点产物：HCOO— 一元弱碱

2mNa2CO3MNa2CO3VHCl, VHCl , , CHCl增加