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14-再生纤维素纤维制造业(粘胶法)清洁生产评价指标体系(征求意见稿)编制说明

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表1:粘胶纤维生产企业产能(2015年)

单位:万吨 序号 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 企业名称 吉林化纤股份有限公司 丹东五兴集团化纤有限责任公司 唐山三友集团公司 山东海龙股份有限公司 山东银鹰化纤股份有限公司 山东雅美化纤有限公司 新乡白鹭化纤集团有限责任公司 江苏澳洋科技股份有限公司 江苏翔盛粘胶纤维股份有限公司 兰精(南京)纤维有限公司 南京化纤股份有限公司 浙江富丽达股份有限公司 浙江中辉人造丝有限公司 安徽舒美特化纤有限公司 赛得利化纤有限公司 九江化纤股份有限公司 湖北金环股份有限公司 博拉经纬化纤有限公司 襄樊楚天化纤有限责任公司 宜宾丝丽雅集团有限公司 玛纳斯舜泉化纤有限公司 合计 长丝 2.7 1 0.8 5 1.5 0.5 0.8 1.5 5 18.8 短纤 2.5 6 50 27 13 28 10 26 26 16 5 50 6 46 3 7 2 30 6 359.5

2015年粘胶纤维产量344.19万吨,其中粘胶长丝18.33万吨,粘胶短纤维325.86万吨。近年来通过加大科技投入,在消化吸收国外先进设备和技术基础上进行自主研发和创新,我国粘胶纤维国产化生产技术装备水平得到迅速发展,由唐山三友完成的8万吨粘胶短纤维生产线已经通过投产鉴定,实现了粘胶短纤维设备的大型化、柔性化,经鉴定其综合技术水平达到国际先进水平,装置综合能耗达到国际领先水平。

随着我国粘胶纤维工业的高速发展,部分能耗较高、污染治理不力的企业将面临更大的压力,根据《化纤工业“十三五”发展规划》,为实现我国由化纤生产大国向技术强国转变。粘胶纤维行业平均吨产品综合能耗降低10%以上,行业平均吨产品节水10%以上。粘胶短纤维行业平均吨产品消耗二硫化碳降低10%。粘胶长丝生产有废气处理装置的企业,要求对有组织排放的废气进行收集处理。废气排放达标,行业整体CS2回收水平达80%以上。废水治理、COD排放100%达标(国家及当地标准)。

2.1 粘胶纤维生产工艺

粘胶纤维的生产有粘胶长丝和粘胶短纤维,其工艺路线如图所示,粘胶长丝与粘胶短纤维的纺丝原液制备工艺基本相同,但纺丝工艺有较大的差别,相比于粘胶短纤维,粘胶长丝由于工艺要求更高,纺丝组件部分单线生产能力相对较低,吨产品通风量更大,废气浓度低,不易收集处理。因此,长丝生产产生的废气污染较为严重。

图1 粘胶短纤维生产工艺流程图

图2 粘胶长丝生产工艺流程图

由上图看出粘胶纤维生产工艺,主要分为三个工序: 原液工序、纺丝工序、后处理工序。 2.1.1 原液

原液制备主要可分为三个主要阶段:

A. 将浆粕浸渍于烧碱中生成碱纤维素,经压榨、粉碎、老成制成具有一定聚合度的碱纤维素。

B. 使碱纤维素与二硫化碳进行反应,生成纤维素黄酸酯。

C. 纤维素黄酸酯溶于稀碱液中,制成粘胶,再经过过滤、脱泡、熟成,送纺丝机成形。 2.1.2 纺丝

纺丝液通过计量泵从喷丝板小孔中喷入凝固浴中进行湿法纺丝。纺丝成型过程中经过适当拉伸后进入后处理工艺。 2.1.3后处理

粘胶短纤维经过集束、精炼后进行切断。后经淋洗、上油、烘干等过程后打包入库。 粘胶长丝则在纺丝拉伸后经历压洗、脱硫、漂白、上油等工序后成筒,再经烘干后分级包装。

二硫化碳等废气在精炼及后道工序中进行收集回收。纺丝凝固浴回流进酸站经历酸浴循环、脱气和过滤,蒸发、一步提硝闪蒸、干燥系统后进行回用。

2.2 清洁生产现状分析

随着粘胶纤维行业的技术进步,粘胶纤维生产采用高效先进的节能、减排、节水、降耗的工艺、技术及装备。

1、先进设备装备比例进一步提高。“十二五”期间我国部分短纤维生产企业已经开始装备年产10万吨高效低碳粘胶短纤维成套装备。相比于业内普遍装备的4-8万吨生产线,该装备的表现为自动化程度最高,核心装备最优,综合能耗最低。其中,能耗同比“十二五”行业平均数值下降28%以上,水耗同比“十二五”行业平均数值下降44%以上;另外,粘胶短纤维年产5万吨以上生产线被63%以上的生产企业采用;粘胶长丝连续纺装备能力占行业总产能的25%。

2、废气治理技术广泛采用。

活性碳吸附法:该方法在国内外采用较多,其原理是通过活性炭表面的无数微孔的物理作用而吸附CS2,吸附CS2的活性炭再用蒸汽或加热来解吸。

活性炭吸附法的主要工艺流程是:吸附过程:废气→吸附器→排空。解吸过程:蒸汽→吸附器→冷凝→CS2计量→贮槽。干燥过程:空气→热风加热器→吸附器→排空。

硫化氢碱洗是利用NaOH与硫化氢反应生产NaHS的原理去除硫化氢,通常采用三段碱洗工艺,每段两座碱洗槽。逆流的NaOH溶液在碱洗槽内喷淋,与H2S反应后生成NaHS,当循环碱液中NaHS的浓度达到22%时,全部排出。

湍球塔碱洗设备目前发展较快,废气在湍球塔中呈湍流状态,废气与稀碱液的接触表面积加大,提高了反应效率,与传统的碱洗槽工艺相比,设备投资节省30%以上,装置占地面积节省40%以上。

经过改进的活性碳吸附工艺,实际运行监测数据,H2S的去除率为98.6%,CS2的回收率达97.9%。活性碳吸附工艺回收的产品是CS2和NaHS,CS2可以回用生产,NaHS则多做为产品销售。

燃烧法:通过专门研制的催化剂将废气中的H2S、CS2转化为SO2,再用另一种催化剂将SO2转化为SO3,之后用稀硫酸或其它介质吸收而最终转化为H2SO4,硫酸可回用生产或对外销售。燃烧法目前衍生出适用于浓度不同的粘胶纤维生产废气,燃烧法H2S和CS2的转化率均在98%以上。

生化法:生化处理工艺是近几年发展起来的新型工艺。该工艺的工艺流程为: 从废气源点收集的废气被引入到生化塔中,在生化塔中微生物将气态的CS2和H2S首先转化成液态。液态的CS2和H2S通过以下反应氧化成SO4进而转化成稀硫酸:

H2S+2O2→SO4+2H

CS2+4O3+H2O→2SO4+4H+CO2

微生物为噬硫杆菌群,这种细菌以CS2和H2S为能量来源。

生化处理工艺对于浓度较低、气量稳定的废气具有较大的优越性,一般在粘胶长丝和部分尾气的废气处理中得到应用。

3、节水技术,梯级利用为绝大多数企业广泛采用。节电方面,各企业在节能电锭装备、

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