13.今有H2SO4和(NH4)2SO4的混合溶液，浓度均为0.050mol/L，欲用0.1000mol/LNaOH溶液滴定，试问：
（1）能否准确滴定其中的H2SO4？为什么？采用什么指示剂？
答：能准确滴定，因为H2SO4的第二步电离常数pKa2=2.00，而NH4的Ka＝5.6×10能完全准确滴定其中的H2SO4 ，计量点pH值约为5.3，采用甲基红作指示剂。
（2）如何用酸碱滴定法测定混合液中(NH4)2SO4的含量？指示剂是什么？
答：以甲基红为指示剂，用NaOH标准溶液滴定H2SO4，然后在溶液中加入过量的甲醛
?4NH4?6HCHO?(NH2)6N4H??3H??6H2O
＋
－10
，所以
生成的(NH2)6N4H+(Ka=7.1×10-6)和H+可被NaOH标准溶液滴定，计量点时产物为(NH2)6N4，其水溶液呈弱碱性，选酚酞为指示剂。
也可以用蒸馏法，即向混合溶液中加入过量的浓碱溶液，加热使NH3逸出，并用过量的H3BO3
溶液吸收，然后用HCl标准溶液滴定H3BO3吸收液：
?? NH4?OH????N3H??2H O NH3 + H3BO3== NH4+ H2BO3-
H++ H2BO3-== H3BO3 14.判断下列情况对测定结果对影响
（1）用混有少量邻苯二甲酸的邻苯二甲酸氢钾标定NaOH溶液的浓度。
计量点时的产物是H3BO3和NH4+（混合弱酸），pH≈5 ，可用甲基橙作指示剂。
mKHP答：cNaOH?MKHPvNaOH，vNaOH↑，CNaOH↓。
（2）用吸收了CO2的NaOH标准溶液滴定H3PO4至第一计量点；继续滴定至第二计量点时，对滴定结果各有何影响？
答：滴定至第一计量点用甲基橙做指示剂，H3PO4的测定结果没有影响，第二计量点用酚酞做指示剂，滴定结果偏大。
15.一试液可能是NaOH、NaHCO3、Na2CO3或它们的固体化合物的溶液。用20.00mL 0.1000mol/LHCl标准溶液，以酚酞为指示剂可滴定至终点。问在下列情况下，继续以甲基橙做指示剂滴定至终点，还需加入多少毫升HCl溶液？第三种情况试液的组成如何？
（1）试液中所含NaOH与Na2CO3的物质的量比为3∶1。（5.00mL） （2）原固体试样中所含NaOH和NaHCO3的物质的量比为1∶2。（40.00mL） （3）加入甲基橙后滴加半滴HCl溶液试液即呈终点颜色。（NaOH）
16．用酸碱滴定法测定下述物质的含量，当它们均按指定的方程式进行反应时，被测物质与H+
的物质的量之比各是多少？
（1）Na2CO3，Al2(CO3)3，CaCO3（CO32-+2H+=CO2+H2O）。
（2）Na2B4O7·10H2O，B2O3，NaBO2·4H2O，B（B4O72-+2H++5H2O=4H3BO3）。 答：（1）物质的量之比分别为：1∶2、1∶6、1∶2。 （2）物质的量之比分别为：1∶2、1∶1、2∶１、2∶１。 17．酸碱滴定法选择指示剂时可以不考虑的因素：
A.滴定突跃的范围； B.指示剂的变色范围； C.指示剂的颜色变化； D.指示剂相对分子质量的大小 E．滴定方向 答：选 D
18.计算下列各溶液的pH值 （1）2.0×10-7mol/LHCl
解：c＜10-6，要考虑水解离出的H
＋
??H????c?c2?4Kw22.0?10-7?(2.0?10-7)2?4?1.0?10-14? 2＝2.41×10-7(mol/L)
pH = 6.62
（2）0.020mol/LH2SO4 Ka2 = 1.0×10-2
解：H2SO4的第二步解离不完全，视为一元强酸和一元弱酸等浓度混合
???H???(c?Ka2)?(c?Ka2)2?8cKa22 (0.020?1.0?10?2)?(0.020?1.0?10?2)2?8?0.020?1.0?10?2 ?2= 0.026(mol/L)
pH = 1.59
（3）0.10mol/L NH4Cl Ka＝5.6×10 解： c－10
Ka＞400 ；c?Ka＞20Kw
??9?5??OH?0.10?1.4?10?1.2?10(mol/L)????10?6 ??H???0.10?5.6?10?7.4?10(mol/L)pH =5.13
（4）0.025mol/L HCOOH Ka=1.8×10-4
解： 0.0251.8?1?40＜400；c?Ka＞20Kw
??H????2?Ka?Ka?4cKa2
?1.8?10?4?(1.8?10?4)2?4?0.025?1.8?10?4 ?2= 2.0×10-3（mol/L）
pH = 2.70
（5）1.0×10-4mol/L HCN Ka＝7.2×10-10 解： cKa＞400 ；c?Ka＜20Kw
[H?]?cKa?Kw?0.00010?7.2?10?10?1.0?10?14?2.9?10?7(mol/L)
pH = 6.54
（6）1.0×10-4mol/L NaCN Kb＝1.4×10-5 解： cKb?＜400 ；c?Kb＞20Kw
2?Ka?Ka?4cKa??OH???2
?1.4?10?5?(1.4?10?5)2?4?1.0?10?4?1.4?10?5?
2 = 3.1×105（mol/L）
－
pOH=4.51；pH = 9.49
（7）0.10mol/L (NH2)6N4 Kb=1.4×109
－
解： cKb＞400 ；c?Kb＞20Kw
? ??OH???cKb?0.10?1.4?10?9?1.2?10?5(mol/L)
pOH ＝ 4.92；pH=9.08 （8）0.10mol/L NH4CN KaHCN?7.2?10 ?H??????10；KaNH??5.6?10?10
4KaHCN(cKaNH??Kw)4c?KaHCN 0.10×5.6×10-10＞＞Kw；0.10+7.2×10-10≈0.10
??H????c?KaHCN?KaNH?4c?KaHCN?KaNH? 4 =7.2?10pH = 9.19
?10?5.6?10?10?6.4?10?10(mol/L)
（9）0.10mol/L KHP Ka1＝1.1×103；Ka2＝3.9×106
－
－
解： c·Ka2＞20Kw；c＜20Kw
??H????cKa1Ka2c?Ka－
0.010?1.1?10?3?3.9?10?6 ??30.010?1.1?10 = 6.2×105（mol/L） pH = 4.21
（10）0.10mol/L Na2S Ka1＝5.7×108；Ka2＝1.2×10
－
－15
解： S2??H2O?H?S??3 Kb1?8.3 OH HS??H2O?H2S?OH? Kb2?1.7?10 c?7Kb1?＜400；c?Kb1＞20Kw
2?Ka?Ka?4cKa??OH???2?8.33?8.332?4?0.10?8.33??0.098(mol/L)
2 pH＝13.00
（11）0.10mol/L NH3CH2COOH
解：NH3?CH2COOH?NH3?CH2COO??H? Ka1?4.5?1?30；Ka2?2.5?10由于Ka1＞＞Ka2；溶液中H+主要决定与电泳步解离
?10＋
cKa1＜400；；c·Ka1＞20Kw
??H????2?Ka?Ka?4cKa2
?4.5?10?3?(4.5?10?3)2?4?0.10?4.5?10?3??1.9(mol/L)
2 pH=1.72
19.计算0.010mol/L H3PO4溶液中(1)HPO42- (2) PO43-的浓度。
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