分析化学习题解答5

0.0006 ×1.0 × 44 = 0.026（g）

(2) 由于NaOH溶液吸收了CO2，用酚酞做指示剂带来的误差为 Et?0.1026?0.1020?100%?0.6%

0.102034用0.1000mol/L HCl溶液滴定20.00mL 0.10mol/L NaOH，若NaOH溶液中同时含有 0.20mol/L NaAc，(1)求计量点时的pH；(2)若滴定到pH=7.00结束，有多少NaAc参加了反应？

解： (1)计量点时溶液的pH由溶液中的NaAc决定，计量点时溶液体积增大一倍

cKb＞400；cKb＞20Kw

??10?6??OH?c0.10?5.6?10?7.48?10(mol/L) ?Kb???spAcpH=8.87

(2) pH=7.00时，

pH?pKa?lgnAc?nHAc?4.76?lg0.20?0.020?nHAc

nHAc7.00?4.76?lg0.20?0.020?nHAc?2.26

nHAc0.20?0.020?nHAc?182 → nHAc?2.2?10?5(mol)

nHAc?HAc?或：??Ac???0.000022?100%?0.55%?0.6%

0.20?0.0201.8?10?5?0.10??7.00?0.0994(mol/L) ?510?1.8?10sp?cAc??Ac? ωHAc=0.02?00.-200.?09940.040?100%=0. 6%0.02?00.2035.称取含硼酸及硼砂的试样0.6010g，用0.1000mol/L HCl标准溶液滴定，以甲基红为指示剂，消耗HCl 20.00mL；再加入甘露醇强化后，以酚酞为指示剂，用0.2000mol/L NaOH标准溶液滴定消耗30.00mL。计算试样中硼酸和硼砂的质量分数。

解：以甲基红为指示剂，将硼砂滴定至H3BO3

Na2B4O7?10H2O?2HCl?4H3BO3?2NaCl?5H2OnNa2B4O7?10H2O?1nHCl?1?0.02000?0.1000 221?0.02000?0.1000?381.42?硼砂=2?100％=63.46％

0.6010加入甘露醇强化后以酚酞为指示剂，将硼酸滴定至甘露醇硼砂阴离子（相当将H3BO3滴定成H2BO3，nH3BO3(总)?nNaOH）。

-

nH3BO3?nNaOH?4nNa2B4O7?10H2O?0.2000?0.03000?4?1?0.1000?0.020002=0.002000(mol)

.

?硼酸＝0.002000?61.83?100％＝20.58％

0.601036.含有酸不溶物的混合碱试样1.100g，水溶解后用甲基橙为指示剂，滴定至终点时用去HCl溶液(THCl/CaO=0.01400g/ml)31.34mL；同样质量的试样改用酚酞作指示剂，用去上述HCl标准溶液滴定至终点时用去13.30mL，计算试样中不与酸反应的杂质的质量分数。

解： 根据题意知上述混合碱为NaHCO3和Na2CO3组成

cHCl?2?0.01400?10001.00056.08?0.4992(mol/L)

?NaHCO?30.4992?(0.03140?2?0.01330)?84.01?100%

1.100 =18.30％

?Na2CO31?0.4992?2?0.01330?106.0?2?100%?63.98%

1.100酸不溶物％ =17.72％

37.某试样中仅含NaOH和Na2CO3，称取0.3720g试样用水溶解后，以酚酞为指示剂，消耗0.1500mol/L HCl溶液40.00mL，问还需多少毫升HCl溶液达到甲基橙的变色点？

解：以酚酞为指示剂，NaOH被完全滴定，Na2CO3被滴定至NaHCO3

NaOH + HCl = NaCl + H2 O

Na2CO3 + HCl = NaHCO3 + H2O

设混合液品中含有Na2CO3的质量为x g

x0.3720?x??0.1500?0.04000 106.040.08x＝0.2115g

再用甲基橙为指示剂，NaHCO3被滴定至CO2和H2O

NaHCO3 + HCl = NaCl + CO2 + H2O

设需v毫升HCl溶液达到甲基橙的变色点

nNaHCO3?0.2115V＝13.30ml

106.0?0.1500?v

38干燥的纯NaOH和NaHCO3按2∶1的质量比混合后溶于水中，并用盐酸标准溶液滴定。用酚酞作指示剂时用去盐酸的体积为V1；继续用甲基橙作指示剂，又用去盐酸的体积为V2，求V1/V2(3位有效数字)。

解：当NaOH和NaHCO3按2∶1的质量比混合后溶于水中，过量的NaOH与NaHCO3反应形成NaOH和Na2CO3混合溶液，由题意知：

溶解前：nNaOH?溶解后:nNaOH?2mmmol；nNaHCO3=mol 40.0084.012mmm ?；nNa2CO3?40.0084.0184.012mmm2m???(mol)；以甲基橙40.0084.0184.0140.00 以酚酞为指示剂时，NaOH被完全滴定，Na2CO3被滴定至NaHCO3，消耗HCl标准溶

液的物质的量为n1HCl?nNaOH?nNa2CO3?为指示剂，NaHCO3被滴定为CO2和H2O，消耗HCl标准溶液的物质的量为

n2HCl?nNaHCO3?nNa2CO3?m84.01(mol)

2mn1HClcHClV140.00?V1?2?84.01?4.20 ??mn2HClcHClV2V240.0084.0139.某溶液中可能含有H3PO4或NaH2PO4或Na2HPO4，或是它们不同比例的混合溶液。以酚酞为指示剂，用48.36mL 1.000mol/L NaOH标准溶液滴定至终点；接着加入甲基橙，再用33.72mL 1.000mol/L HCl 溶液回滴至甲基橙终点。问混合后该溶液组成如何？并求出各组分的物质的量（mmol）。

解：用酚酞作指示剂可将H3PO4或NaH2PO4滴定至Na2HPO4，用甲基橙作指示剂可将Na2HPO4

回滴定至NaH2PO4，溶液中H3PO4和Na2HPO4不能共存，由题意知该混合液由H3PO4和NaH2PO4组成

nH3PO4?(48.36?33.72)?1.000?14.64(mmol)

nNaH2PO4?[48.36?2?(48.36?33.72)]?1.000?19.08(mmol)

40称取3.000g磷酸盐试样溶解后，甲基红作指示剂，以14.10mL 0.5000mol/LHCl溶液滴定至终点；同样质量的试样，用酚酞作指示剂，需5.00mL 0.6000mol/LNaOH溶液滴定至终点（1）试样组成如何？（2）计算试样中P2O5的质量分数。

解：甲基红作指示剂用HCl可将Na3PO4、Na2HPO4滴定至 NaH2PO4

酚酞作指示剂用NaOH可将NaH2PO4滴定至Na2HPO4 ；由题意知此磷酸盐试样由H2PO4

-

和HPO42 组成。

-

nHPO2??0.01410?0.5000(mol)；nHPO??0.00500?0.6000(mol)424

nP?nHPO2??nHPO??0.01410?0.5000?0.00500?0.6000(mol)

424?PO251?(0.01410?0.5000?0.00500?0.6000)?141.96?2

3.000 = 23.78％

41.称取粗铵盐1.000g，加入过量NaOH溶液并加热，逸出的氨吸收于56.00mL 0.2500mol/L H2SO4中，过量的酸用0.5000mol/L NaOH回滴，用去碱1.56mL。计算试样中NH3的质量分数。

解： 2NH3?H2SO4?(NH4)2SO4 H2SO4?2NaOH?Na2SO4?2H2O

nNH3?2?(0.05600?0.2500?1?0.00156?0.5000)?0.02722(mol)

2?NH?0.02722?17.031.000?100%?46.36%

342.食用肉中蛋白质含量的测定，是将按下列方法测得的N的质量分数乘以6.25即得结果。称取2.000g干肉片试样用浓硫酸（汞作催化剂）煮沸，直至存在得氮完全转化为硫酸氢铵。再用过量NaOH处理，放出的NH3吸收于50.00mL H2SO4(1.00mL相当于0.08160g Na2O)中。过量的酸需要28.80mL NaOH(1.00mL相当于0.1266g邻苯二甲酸氢钾)返滴定。计算肉片中蛋白质的质量分数。

解： 2NH3?H2SO4?(NH4)2SO4

H2SO4?2NaOH?Na2SO4?2H2O

H2SO4?Na2O?Na2SO4?H2O cH2SO4?TH2SO4/Na2O?1000MNa2O?0.01860?1000?0.3000(mol/L)

62.00cNaOH?TNaOH/KHP?10000.1266?1000??0.6199(mol/L)

MKHP204.22nNH3?2?(nH2SO4－1nNaOH)

2?2?(0.05000?0.3000?1?0.02880?0.6199)=0.01215(mol)

2蛋白质％=

0.01215?14.01?6.25?100%?53.19%

2.00043.称取不纯的未知一元弱酸HA(摩尔质量为82.00g/mol)试样1.600g，溶解后稀释至60.00mL，以0.2500mol/L NaOH进行电位滴定。已知HA被中和一半时溶液的pH＝5.00，而中和至计量点时溶液pH＝9.00。计算试样HA的质量分数。

解：中和至一半时[HA]=[A-]

[A?]pKa?pH?lg?pH?5.00

[HA]计量点时

[OH]?KbcA??cA?计量点时：cA???2[OH]?Kb

?5.002(10)?10?9.00?0.10(mol/L)

0.060cHA?0.2500VNaOH； 0.060cHA?(60?VNaOH)cA

VNaOH = 40 mL；滴定至终点V总= 60+40 (mL)

?HA?0.10?(0.060?0.040)?82.0?100%?51%

1.60044.在20.00mL 0.1000mol/L HA(Ka=1.0×10-7)溶液中加入等浓度的NaOH溶液20.02mL，计算溶液的pH。

解：当加入20.02ml 0.100mL NaOH溶液，形成A和NaOH的混合溶液，A-的Kb=1.0×10-7

－

cA??0.050mol/L；cNaOH?0.100?0.0240.02?0.00005(mol/L)

??OH??? ??(cNaOH?Kb)?(cNaOH?Kb)2?4(cA??cNaOH)Kb2?57.005?10?1?0?5(?5?10??

?.000.?000075)10170.00?)24(0.?0502

= 10-4.00 pH =10.00