v1.0 可编辑可修改 第五章 进入合成有机高分子化合物的时代
第一节 合成高分子化合物的基本方法 一、合成高分子化合物的基本反应类型
1．加成聚合反应(简称加聚反应) (1)特点
①单体分子含不饱和键(双键或三键)； ②单体和生成的聚合物组成相同； ③反应只生成聚合物。 (2)加聚物结构简式的书写
将链节写在方括号内，聚合度n在方括号的右下角。由于加聚物的端基不确定，通常用“—”
(1)特点
①缩聚反应的单体至少含有两个官能团； ②单体和聚合物的组成不同；
③反应除了生成聚合物外，还生成小分子；
④含有两个官能团的单体缩聚后生成的聚合物呈线型结构。 (2)缩合聚合物(简称缩聚物)结构简式的书写
要在方括号外侧写出链节余下的端基原子或原子团。如
表示。如聚丙烯的结构式
(3)加聚反应方程式的书写
。
①均聚反应：发生加聚反应的单体只有一种。如
②共聚反应：发生加聚反应的单体有两种或多种。如
(3)缩聚反应方程式的书写
单体的物质的量与缩聚物结构式的下角标要一致；要注意小分子的物质的量：一般由一种单体进行缩聚反应，生成小分子的物质的量为(n－1)；由两种单体进行缩聚反应，生成小分子的物质的量为(2n－1)。
2．缩合聚合反应(简称缩聚反应)
①以某分子中碳氧双键中的氧原子与另一个基团中的活泼氢原子结合成水而进行的缩聚反
1第五章 进入合成有机高分子化合物的时代 1 / 17
v1.0 可编辑可修改 应。
相同点 聚合物 分子组成与单体相同 分子组成与单体不完全相同 反应物可以是同一种单体，也可以是不同种单体，生成物是高分子化合物 二、高分子化合物单体的确定
②以醇羟基中的氢原子和酸分子中的羟基结合成水的方式而进行的缩聚反应。
1．加聚产物、缩聚产物的判断
判断有机高分子化合物单体时，首先判断是加聚产物还是缩聚产物。判断方法是： (1)若链节结构中，主链上全部是碳原子形成的碳链，则一般为加聚产物；
③以羧基中的羟基与氨基中的氢原子结合成H2O的方式而进行的缩聚反应。
(2)若链节结构中，主链上除碳原子外还含有其他原子(如N、O等)，则一般为缩聚产物。 2．加聚产物单体的判断方法
(1)凡链节的主链中只有两个碳原子(无其它原子)的聚合物，其合成单体必为一种，将两个
特别提醒 单体与链节不同，如
单体是CH2===CH2，链节为—CH2—CH2—，加
半键闭合即可。如，其单体是。
(2)凡链节的主链中有四个碳原子(无其它原子)，且链节无双键的聚合物，其单体必为两种，在正
中央划线断
开，然后两
个半键闭合
即可。
如
聚物与单体结构上不相似，性质不同，不为同系物。如
3．加聚反应与缩聚反应的比较 加聚反应 分子中无。
的单体为
。
结构的聚合物，其规律是“有双键，四个
缩聚反应 单体不一定是不饱和的，但必须要含有(3)凡链节的主链中只有碳原子，并存在
碳；无双键，两个碳”划线断开，然后将半键闭合即单双键互换。如
反应物 不同点 单体必须是不饱和的 某些官能团 生成物除高分子化合物外，还有水、卤的单体为
；
生成物 生成物只有高分子化合物 化氢、氨等小分子化合物 2第五章 进入合成有机高分子化合物的时代 2 / 17
v1.0 可编辑可修改 的单体为
3．缩聚产物单体的判断方法
。
(1)若链节中含有酚羟基的结构，单体一般为酚和醛。如的单体是
和HCHO。
(2)若链节中含有以下结构，如
，其单体
边加羟基，右边加氢即可。如HOOC—COOH和HOCH2CH2OH。
的单体为
必为一种，如的单体为。 (4)若链节中间含有部分，则单体一般为氨基酸，将中C—N单键
(3)若链节中间含有部分，则单体为酸和醇，将中C—O单键断开，左
断开，左边加羟基，右边加氢。如的单体为
3第五章 进入合成有机高分子化合物的时代 3 / 17
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