酮肟Beckmann重排反应在酰胺类化合物合成中的应用研究

酮肟Beckmann重排反应在酰胺类化合物合成中的应用研究

胡桢靓

【摘 要】本研究以二苯甲酮为模板底物，通过肟化反应制备二苯甲酮肟，以PPA、H3PO4-AC2O作催化剂，在不同温度、不同催化剂用量下进行Beckmann重排反应，得到最佳条件为：H3PO4-AC2O体积比1∶2，H3PO4-AC2O和二苯甲酮肟的比例为20mL/g，反应温度为105℃，反应时间为25min时，产率为92%。在此最佳条件下，研究苯乙酮肟、对硝基苯乙酮肟、对甲基苯乙酮肟的重排反应。通过红外光谱、核磁共振氢谱、碳谱及熔点等手段对肟和酰胺进行表征。

【期刊名称】《生物化工》【年(卷),期】2019(005)004【总页数】8

【关键词】二苯甲酮肟；酮肟；Beckmann重排反应

酮及其衍生物均可与羟胺作用生成酮肟，其在催化条件下发生分子内重排，生成相应酰胺，该反应称为Beckmann重排反应。传统的Beckmann重排反应需在强酸、高温和脱水剂的条件下才能有效进行。虽然此条件下选择性较高，但副产物较多、成本较高、设备腐蚀严重，易造成环境污染。因此优化Beckmann反应催化条件十分重要。

本研究以二苯甲酮肟为底物，分别以PPA、H3PO4-AC2O为催化剂，探究不同温度、催化剂用量下的Beckmann重排，并进行条件优化。得到最优条件后，选取不同底物，研究反应对各种底物的适用性及各种取代基等对反应的影响。

1 实验过程

1.1 试剂与仪器1.1.1 试剂

二苯甲酮（化学纯）、盐酸羟胺（分析纯）、氢氧化钠（分析纯）、乙酸乙酯（分析纯）、无水乙醇（分析纯）、苯乙酮（分析纯）、石油醚（分析纯）、盐酸（分析纯）、对硝基苯已酮（分析纯）、对甲基苯已酮（分析纯）、H3PO4-AC2O、PPA（分析纯）、氯化锌（分析纯）、DMF（分析纯）、环己烷（分析纯）、乙腈（特级色谱纯）等。1.1.2 仪器

IKA磁力搅拌机（RH basic2，德国IKA）、数字熔点仪（WRS-1B，上海仪电物理光学仪器有限公司）、电子天平（ME204E，上海光正医疗仪器有限公司）、鼓风电热恒温干燥箱（S.C.101-1，嘉