①写出O、P水溶液反应的化学方程式和离子方程式； ②泡沫灭火器有何特点或作用；
③扑灭电气火灾是否可用泡沫灭火器。
9．使用灭火器时应当注意哪些问题。 七、（17分）下面是一组探讨有关气体水合物结构的试题。
1．气体水合物是一类通过O－H…O氢键将H2O分子结合成三维骨架型的主体结构，在其中有多面体孔穴，孔穴中包含作为客体的气体小分子，形成笼形水合包合物晶体。根据客体分子的大小和形状，水分子可组成多种形式的主体骨架结构。已知有上百种气体分子和水形成水合包合物。下图列出了五个多面体的结构：（〔 〕内数字表示笼形多面体的多边形边数，上标表示该多边形的数目。）
A〔5〕 B〔56〕 C〔56〕 D〔4567〕 E〔46〕 ①已知A、B分别由20、24个水分子组成，请再确定构成C、D、E笼形多面体的H2O分子数。
②笼形多面体E可认为哪种正多面体削去其顶点得到。
③请用题干表示方法写出足球烯（C60）结构笼形多面体的构成。
④由24个水分子构成的14个面的笼形多面体除上面的结构外，请再举两例，用题干的表示方法表示。
12
122
124
3923
68
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2．甲烷水合物（nCH4·46H2O）是一种具有重要经济价值的化合物，在海洋深处蕴藏量非常大，是未来的重要能源之一。它的晶体结构可看作由五角十二面体〔512〕和十四面体〔51262〕共面连接堆积形成。在立方晶胞中，〔512〕的中心处在顶角和体心位置；〔51262〕中心位置在面上，坐标为（1/4，1/2，0）、（3/4，1/2，0）……计6个。它们彼此共用六角形面连成柱体，再和五角十二面体共面连接。右图所示出甲烷水合物中水骨架的结构。
①确定晶胞中其余4个〔51262〕中心的坐标； ②CH4分子由于体积较小，可包合在这两种多面体中，若全部充满时，确定晶胞的组成为（即n值）。
③已知该晶胞参数a＝1180pm，计算1cm3甲烷水合物晶体中可释放CH4的体积（标准状况下）。
④有的文献中报导开采1m3的甲烷水合物晶体可得到164m3的甲烷气体，请根据③的结果给出一合理解释。
八、（12分）抗痉挛药物E的合成如下：
1．写出 A、B、C、D、E的结构式。 2．用*标出有机物
和E分子中具有光学活性的全部碳原子。
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参考答案与分析
一．1．6P＋9KOCl＋6KOH＝K6P6O12＋3H2O＋9KCl（2分）
2．sp3（1分） π
43（1分） （1分）
3．K6P6O12＋6HCl＝H6P6O12＋6KCl（1分）；H6P6O12＋6H2O＝6H3PO3（1分）
二、1．K＝
cN2cO22cNO（1分）
2．5×10－82（1分）
3．NO＞H2O＞CO2（1分）
4．NO、CO与O2反应进行的程度很大，使用合适的催化剂加快反应速率，在水蒸气存在下生成HNO3和CO2，则基本上可以除去污染气体。（2分）
或由第1，3个反应及平衡常数可知2CO＋2NO＝2CO2＋N2的K＝1/K1K2＝2.5×10121，使用合适的催化剂加快反应速率，基本上可以除去污染气体。
三、1．K2Cr2O7＋4KCl＋9H2SO4＝6KHSO4＋2CrO2Cl2＋3H2SO4·H2O（2分，写K2SO4或H2O给1分）
2．2CrO2Cl2＋3Na2SO3＋H2O＝2Cr(OH)SO4＋4NaCl＋Na2SO4（2分，其它合理物质也可以，写离子方程式也可以）
－＋
3．阳极：Fe－2e＝Fe2（1分）
－－
阴极：2H2O＋2e＝ H2＋2OH（1分）
－＋＋＋＋
Cr2O72＋6Fe2＋14H＝2Cr3＋7H2O＋6Fe3（1分）
＋－＋－
Cr3＋3OH＝Cr(OH)3（1分） Fe3＋3OH＝Fe(OH)3（1分） 四、1．①因改换溶剂S在水中析出形成乳白色的水溶胶；（1分）
S是非极性分子，溶于酒精，在水中溶解度不大，形成了胶体。（1分） ②H2S＋Cl2＝S↓＋2HCl；H2S＋HClO＝S↓＋HCl＋H2O；
H2S＋4Cl2＋4H2O＝H2SO4＋8HCl；H2S＋4HClO＝H2SO4＋4HCl；
S＋3Cl2＋4H2O＝H2SO4＋6HCl；S＋3HClO＋H2O＝H2SO4＋3HCl（各1分） 2．不能说明Cl2、Br2、I2的非金属性和氧化性依次增强，而是减弱。（1分） 由于S（或H2S）能被卤素氧化，（1分） Cl2氧化能力最强，氧化的S（或H2S）最多，浑浊度最小。（1分） 3．2HI＋Cl2＝2HCl＋I2（1分） I2＋5Cl2＋6H2O＝2HIO3＋10HCl（1分） 五、1．水样总硬度：14.00°（3分） 水样钙硬度：8.40°（2分）
－－
2．除去HCO3，否则当HCO3含量高时，加入氨性缓冲溶液后会析出CaCO3沉淀，使终点拖长，变色不敏锐。（1分）
＋＋
3．加入三乙醇胺以掩蔽Fe3、Al3等的干扰。（1分）
＋＋
4．Ca2、Mg2与EDTA形成的配合物的稳定性都比较小，在适当大的pH溶液中滴定，有利于减小EDTA的酸效应，使配位反应定量进行。但pH值不可过大，否则
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Mg2生成沉淀无法测定，故加氨性缓冲溶液。（2分）
六、1．①可燃物；②热源或点火源；③氧；④燃烧反应应当是连续进行的。（2分）
2．密闭性较好的建筑物内着火时，随着氧的消耗，火势会逐渐减弱，但这种情况下决然不能打开门窗等通风口，否则随着空气的流入，氧浓度的增大，可燃性气体就会发生瞬时爆炸性燃烧。（2分）
3．火灾中的绝大多数人并非死于高温烘烤或火烧，而是丧命于火灾时的烟雾。（1分）近年来火警的火焰常被浓浓的烟雾所替代，这是和现代建筑材料、家具、室内装饰以及家用电器等中广泛使用高分子材料有关。
＋
4．①A （CH2CHCl） B
（RCHClCH2CH＝CHCHClCH2R’） C （RCH＝CHCH＝CHCH＝CHR’）
D E （各1分）
②CH2CHCl→n/3C6H6＋nHCl（1分），失重36.5/62.5＝0.584（1分）
5．F RR’ G R－N＝C＝O H R－N＝C＝N－R I CH2＝CH－CN J －CN （各1分）
6．①稀释可燃性气体或覆盖可燃物；②降低氧浓度；③冷却、消除热源；④抑制燃烧反应的继续进行（这在消防上称为负催化作用）。（2分）
7．K H3PO4 L H4P2O7 M HPO3 N P2O5（各1分） 分解产物中除有水外，生成的氨有稀释氧和负催化作用，生成的含磷化合物，能附
着在可燃物表面起阻燃作用。但由于这类药剂没有渗透性，故只适用于扑灭表面着火。8．①6NaHCO3＋Al2(SO4)3→6CO2↑＋2Al(OH)3↓＋3Na2SO4（1分）
－＋
3HCO3＋Al3→3CO2↑＋Al(OH)3↓（1分）
②泡沫灭火器喷出的CO2泡沫，不但比重小，而且流动性也很小，因此它能覆盖在燃烧油类表面，起到冷却和隔离氧的作用。泡沫灭火器的喷射距离可达10米左右，能够有效扑灭一般油类着火。（2分）
③泡沫灭火器是电解液，且呈柱状喷出，故不能用于电气火灾。（1分）
9．在有效射程内尽可能地靠近火源喷向燃烧物，而不是喷向火焰和烟；②喷射时身体应位于上风处，并应尽量保持低姿势；③背靠出入口，以便随时可以逃离。（2分，答出两点即可）
七、1．①C 28；D 30；E 24（3分）
②正八面体削去六个顶点。（1分） ③512620（1分）
④34610、3886、3995、311133、41084、412122、51371（答对任意两个给2分）
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2．①（0，1/4，1/2）、（0，3/4，1/2）、（1/2，0，1/4）、（1/2，0，3/4）（2分） ②8CH4·46H2O（n＝8）（2分）
③按晶体的理想组成和晶胞参数，可算得晶胞体积V和晶胞中包含CH4的物质的量n（CH4）：
－
V＝a3＝(1180pm)3＝1.64×103pm3＝1.64×1027m3（1分）
n(CH4)＝
8－23
mol（1分） 23?1＝1.33×106.02?10mol1cm3甲烷水合物晶体中含CH4的物质的量为：
1m33－23
n＝×1.33×10mol＝8.11×10mol（1分） ?2731.64?10m它相当于标准状态下的甲烷气体V＝8.11×103×22.4m3＝182m3（1分） ④文献报导值比实际值小（1分），说明甲烷分子在笼形多面体中并未完全充满（1分），即由于它的晶体中CH4没有达到理想的全充满的结构。
实际上甲烷水合物晶体结构形成时，并不要求〔512〕全部都充满CH4分子，它的实际组成往往介于6CH4·46H2O和8CH4·46H2O之间。 八、1．A HCHO（2分） B
（2分） C
（2分）
D （1分） E （2分）
2．（2分，各1分） （1分）
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