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4. ZE,顺反,异构

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顺反异构(英文:Cis-trans isomerism),也称几何异构,[1]是存在于某些双键化合物和环状化合物中的一种立体异构现象。由于存在双键或环,这些分子的自由旋转受阻,产生两个互不相同的异构体,分别称为顺式(cis)和反式(trans)异构体。

顺反异构现象

教学重点:含有一个双键的开链、含有两个取代基的环状化合物的顺反异构体的标识

分子的构造相同,由于原子或基团在空间排列方式不同产生的异构现象,称为构型异构现

象。

分子的构造相同,原子或基团在π键平面或环状分子平面两边排列方式不同产生的异构现象,称为顺反异构现象。顺反异构是构型异构中的一种。

一、含双键化合物的顺反异构

形成双键>C=C< 、>C=N- 和 -N=N-的原子都是SP2杂化,未杂化的P轨道形成π键,阻碍了形成双键的原子绕两原子轴线旋转,使两原子上连的不同原子或基团出现了不同空间排列,即出现了顺反异构。C原子上是两个原子或基团,而N上是一个原子或基团,另一个SP2轨道中是孤对电子,在顺序规则中视为原子序数为零的“假想原子”。

1.含 >C=C< 键化合物的顺反异构

1)在双键两端各连有不同的两个原子或基团时,有两种排列方式;相同的原子或基团在π键的同侧为顺式异构体;相同的原子或基团在π键的两侧为反式异构体,命名时,在名称前标记“顺”或“反”。

2)当双键上连有四个不同原子或基团时,也有两种排列,出现两个异构体:

这时用“顺序规则”来区分a、b、d、e原子或基团。连在同一个碳上的两个基团相比较,如果两个碳连的“较优”基团在π键平面的同侧者称为Z-异构体,用Z表示(德文Zusammen 字首“同”的意思);如果两个“较优”基团在π键的两侧者称为E-异构体,用E表示(德文Entgegen字首,“相反”的意思)。命名时,Z、E放到括号中,放到名称前面。用“↑”表示顺序方向,箭头指向“较优”基团。

顺/反,Z/E是两种命名方法,后者包括前者,但顺式不完全是Z式,反式也不完全是E式

3)在分子中存在多于一个双键时,分别判断每个双键的Z、E-构型。命名时,低位号者写在前,高位号者写在后,中间用逗号隔开,放括号中,写在名称之前。

(2E,4Z)-3-甲基-2,4-己二烯酸

(3Z,5E)-3-[(E)-1-氯-1-丙烯基]-3,5-庚二烯酸

在含双键主链的编号遵守“双键的位次号尽可能小”的原则外,若有选择时,编号由Z型双键开始(Z优于E):

(2Z,5E)-2,5-庚二烯-1,7二酸

2.含 C=N 键化合物的顺反异构

有机化合物亚胺、肟、腙、羰基缩氨基脲等化合物分子中含 C=N 键,有Z、E-异构体。

(1Z,3Z)-3-[(E)-2-氯乙烯基]-1-氯-1,3-己二烯

3.含 N=N 键化合物的顺反异构

偶氮化合物含有-N=N-键,N上两个基团在π键同侧的为顺式,或Z式,在异侧的为反式,或E式;

二、含碳环化合物的顺反异构

把环状化合物的碳环近似看作一个平面,环碳原子上的取代基在平面上、下之分,就会出现顺反异构现象。

两个碳原子上两个取代基在平面同侧的为顺(cin-)式异构体,在异侧的为反(trans-)式异构体。命名时,“顺”或“反”置于名称前:

顺-1,3-二氯环戊烷

反-2-氯环戊基甲酸

有两个以上环碳原子上各有一个取代基时,选择其中位次最低者为“参考基团”,在位号前加“r”表示,其余取代基用顺或反表示与“参考基团”的立体关系:

r-1,反-2,顺-4-三氯环

戊烷

反-5-氯,r-1,顺-3-环己二

甲酸

1,顺-2-二氯-r-1-环

戊基甲酸

3-甲基,反-3-乙基-1-氯-r-1-溴环己烷

顺反异构(英文:Cis-trans isomerism),也称几何异构,是存在于某些双键化合物和环状化合物中的一种立体异构现象。由于存在双键或环,这些分子的自由旋转受阻,产生两个互不相同的异构体,分别称为顺式(cis)和反式(trans)异构体。

“顺式加成”指的是从双键/三键的同一侧进行加成;“反式加成”指的是从双键/三键的两侧进行加成。

[1]

在双键化合物中,若与两个双键原子相连的相同或相似的基团处在双键的同侧,则该化合物被称为“顺式”异构体;若两个基团处于异侧,则定义为“反式”异构体,比如右图所示的2-丁烯的两个异构体。

在环状化合物中,若两个相同的取代基位于环平面的同侧,则称该化合物为“顺式”;反之称为“反式”。例如下图的1,2-二氯环己烷的两个异构体:

反-1,2-二氯环己烷

顺-1,2-二氯环己烷

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