至 pH＜2，置 4℃下保存。但保存时间不多于 5 天。采集水样的体积不得少于
100mL。6.2 试料的准备
将试样充分摇匀，取出 20.0mL 作为试料。
7、 步骤
7.1 对于 COD 值小于 50mg／L 的水样，应采用低浓度的重铬酸钾标准溶液(4.5.2)氧化，加热回流以后，采用低浓度的硫酸亚铁铵标准溶液(4.6.4)回滴。 7.2 该方法对未经稀释的水样其测定上限为 700mg／L，超过此限时必须经稀释后测定。
7.3 对于污染严重的水样。可选取所需体积 1／10 的试料和 1／10 的试剂，放入 10×150mm 硬质玻璃管中，摇匀后，用酒精灯加热至沸数分钟，观察溶液是否变成蓝绿色。如呈蓝绿色，应再适当少取试料，重复以上试验，直至溶液不变蓝绿色为止。从而确定待测水样适当的稀释倍数。
7.4 取试料(6.2)于锥形瓶中，或取适量试料加水至 20.0mL。
7.5 空白试验：按相同步骤以 20.0mL 水代替试料进行空白试验，其余试剂和试料测定(7.8)相同，记录下空白滴定时消耗硫酸亚铁铵标准溶液的毫升数 V1。 7.6 校核试验：按测定试料(7.8)提供的方法分析 20.0mL 邻苯二甲酸氢钾标准溶液(4.7)的 COD 值，用以检验操作技术及试剂纯度。
该溶液的理论 COD 值为 500mg／L，如果校核试验的结果大于该值的 96％，即可认为实验步骤基本上是适宜的，否则，必须寻找失败的原因，重复实验，使之达到要求。
7.7 去干扰试验：无机还原性物质如亚硝酸盐、硫化物及二价铁盐将使结果增加，将其需氧量作为水样 COD 值的一部分是可以接受的。
该实验的主要干扰物为氯化物，可加入硫酸汞(4.2)部分地除去，经回流后，氯离子可与硫酸汞结合成可溶性的氯汞络合物。
当氯离子含量超过 1000mg／L 时，COD 的最低允许值为 250mg／L，低于此值结果的准确度就不可靠。
7.8 水样的测定：于试料(7.4)中加入 10.0mL 重铬酸钾标准溶液(4.5.1)和几颗防爆沸玻璃珠(4.9)，摇匀。
将锥形瓶接到回流装置(5.1)冷凝管下端，接通冷凝水。从冷凝管上端缓慢加入 30mL 硫酸银－硫酸试剂(4.4)，以防止低沸点有机物的逸出，不断旋动锥形瓶使之混合均匀。自溶液开始沸腾起回流两小时。
冷却后，用 20－30mL 水自冷凝管上端冲洗冷凝管后，取下锥形瓶，再用水稀释
至 140mL 左右。
3
溶液冷却至室温后，加入 3 滴 1，10－菲绕啉指示剂溶液(4.8)，用硫酸亚
铁铵标准滴定溶液(4.6)滴定，溶液的颜色由黄色经蓝绿色变为红褐色即为终点。记下硫酸亚铁铵标准滴定溶液的消耗毫升数 V2。
7.9 在特殊情况下，需要测定的试料在 10.0mL 到 50.0mL 之间，试剂的体积或重量要按表 1 作相应的调整。
8、 结果的表示 8.1 计算方法
以 mg／L 计的水样化学需氧量，计算公式如下：
式中：C——硫酸亚铁铵标准滴定溶液(4.6)的浓度，mo1／L；V1——空白试验(7.4)所消耗的硫酸亚铁铵标准滴定溶液的体积，mL；V2——试料测定(7.8)所消耗的硫酸亚铁铵标准滴定溶液的体积，mL；V0－－试料的体积，mL；测定结果一般保留三位有效数字，对 COD 值小的水样(7.1)，当计算出 COD 值
小于 10mg／L 时，应表示为“COD＜10mg／L。”
公式补充
其计算公式是, CODcr=(V_0-V_1)·C·8×10~3/V_2 (1)式中,V_0——滴定空白时硫酸亚铁铵标准溶液的用量
(ml); V_1——滴定水样时硫酸亚铁铵标准溶液的用量(ml); V2——取水样的体积(ml); C——硫酸亚铁铵标准溶液的浓度(mol·1~(-1)); 8——氧(1/20)摩尔质量(g·mol~(-1))。
4
相关推荐：
loading