P360 第九章 醇和酚习题

吸收峰 归属 吸收峰 归属

3250cm-1 O–H(酚)伸缩δ= 1.3 (9H) 叔丁基上质子的

振动

单峰

吸收峰

834 cm-1 苯环上对二取δ= 4.9 (1H) 酚羟基上质子的

代

单峰

吸收峰

δ= 7.6 (4H) 苯环上质子的吸多重峰

收峰

第十章 醚和环氧化合物习题(P375)

(一) 写出分子式为C5H12O的所有醚及环氧化合物，并命名之。 解：

CH3OCH2CH2CH2CH3

CH3OCHCH2CH3CH3CH3OCH2CHCH3CH3

CH3CH2

甲基丁基醚

CH3CH3OCCH3CH3甲基仲丁基醚

CH3CH2OCH2CH2CH3甲基异丙基醚

OCHCH3CH3

甲基叔丁基醚

乙基丙基醚 乙基异丙基醚

(二) 完成下列反应式： (1)

Br+ CH3CH2CHCH3ONaOCHCH2CH3CH3

(2) (3) (4)

CH3CH2I +NaOCCH3C2H5HCH3CH2OCCH3C2H5H

CH3CH2CHCH2BrOHOBrNH3NaOHCH3CH2NH2+OHHOBrCHOCH2

H2NNH3(5) (6)

CHOOC(CH3)CH2NH2OHHClCHCl3

CH2CHClCH2OH+CH2CHO

OH(三) 在3,5-二氧杂环己醇

OO的稳定椅型构象中，羟

基处在a键的位置，试解释之。

解：羟基处于a键时，有利于形成具有五元环状结构的分子内氢键：

HOOOHO 或

OO

(四) 完成下列转变：

O(1)

COCH3CH2OCH3

O解：

BrCOCH3Na + C2H5OHCH2OHCH3INaOHCH2OCH3

OH及K2Cr2O7H2SO4MgTHF(2) 解：

OPh

OH2O/H+OHBrOMgBrOH

(TM)

(3) 解：

C6H5CO3HO?Br及CH3CHCH3OHCH3CHCH3OHH2SO4?CH2CHCH3OHCF3CO3H

CH2=CHCH3CH2OCHCH3

CH2CHCH3OH2O/H+BrMgTHFMgBrCH2CHCH3 OH(4) 解：

CH2OH及CH3CH2OHH2SO4170 CoCH2CH2CH2OCH2CH3CF3CO3H

CH3CH2OHCH2=CH2HBrCH2OCH2

OH2O/H+CH3CH2BrMgdry etherCH2OHSOCl2CH2Cl(1) Na(2) C2H5BrCH2MgCl

CH2CH2CH2OHCH2CH2CH2OC2H5

(5)

及CH3CH2OHO

解：CH3CH2OH

H2SO4170 CoCH2=CH2

?CF3CO3H+CH2=CH2

O(五) 推测下列化合物A~F的结构，并注明化合物E及F的立体构型。 (1)

CH2=CHCH2BrKOH25 Co(1) Mg/纯醚(2) HCHO， (3) H3O+A(C4H8O)Br2B(C4H8Br2O)

C(C4H7BrO)KOH?DO

Br解：

CH2=CHCH2CH2OHA(C4H8O)BrCH2CHCH2CH2OHBrB(C4H8Br2O)E(C3H7ClO)KOH , H2OOC(C4H7BrO)F(C3H6O)

(2)

COOH(1) LiAlH/乙醚4ClH(2) H3O+CH3解：

CH2OHClHCH3E(C3H7ClO)CH2OCCH3H

F(C3H6O)(六) 选择最好的方法，合成下列化合物(原料任选)。 (1)

(CH3)3CCHOCH(CH3)2CH3 (2)

CH3CH3CMgBrCH3CH3O

解：(1) 用烷氧汞化-脱汞反应制备：

CH3CH3C=CH2HBrCH3CH3CCH3BrMg干醚CH3CHOH2OH+ CH3OHCH3CCH3CHCH3(-HO)2P2O5CH3CCH=CH2

CH3