物理化学 林树坤化学动力学 习题答案

d[H]?k2[CH3][H2]?k3[H][C2H6]?0 ②

dt②+① 因为 所以

27. 光气热分解的总反应为，COCl2=CO+Cl2该反应的历程为

其中反应（２）为速决步，（１）、（３）是快速对峙反应，试证明反应的速率方程为

证明：因为反应速率取决于最慢的一步，所以

[Cl]2由（１）式得 K?[Cl2] 则[Cl]?(K[Cl2])1/2

所以

28. 蔗糖在酸催化的条件下，水解转化为果糖和葡萄糖，经实验测定对蔗糖呈一级

H反应的特征： C12H22O11?H2O???C6H12O6?C6H12O6

?蔗糖（右旋） 果糖（右旋） 葡萄糖（左旋）

这种实验一般不分析浓度，而是用旋光仪测定反应过程中溶液的旋光角。反应开始时，测得旋光角?0?6.60o。在t=8min时，测得旋光角?t?3.71o。到t?时，即蔗糖已水解完毕，这时旋光角????1.98o。由于葡萄糖的左旋大于果糖的右旋，所以最后溶液是左旋的。试求该水解反应的速率系数和半衰期。

解：一级反应的积分式为：k?ln1tcA,0cA,0?x

式中

cA,0cA,0?x是蔗糖的起始浓度与其在t时刻的浓度之比。由于旋光度与溶液的浓度

成正比，因此可以利用旋光度之比来代替溶液的浓度比，即：

其中：（?0???）代表反应开始的旋光度，（?t???）代表在t时刻的旋光度。