放置后出现蓝色，是因为空气中的O2将I2氧化成I；若立即出现蓝色，则是所加KI的量不够。
2、根据标准电位数据，判断下列各论述是否正确。 a、在卤素离子中，除F-外均能被Fe3+氧化。 （错）
b、在卤素离子中，只有I能被Fe氧化。 （对）
c、金属锌可以将Ti(Ⅳ)还原至Ti(III)，金属银却不能。 （对）
d、在酸性介质中，将金属铜置于AgNO3溶液里，可以将Ag全部还原为金属银。 （对）
3+3--e、间接碘量法测定铜时，Fe和AsO4都能氧化I析出I2，因而干扰铜的测定。 （对）
3+2+3--3、增加溶液的离子强度，Fe/ Fe电对的条件电位是升高还是降低？加入PO4、F或1,10-二氮菲后，情况如何？
答：增加溶液的离子强度，?3?比?2?降低的幅度大，所以
FeFe??'Fe3?/Fe2????Fe?0.059lg3?/Fe2?-
-3+
+
?Fe3?3?降低。加入PO43-后，由于HPO42-能与Fe3+形成络合
2??Fe?Fe物，因此使Fe有了副反应，所以??'3?2????3?2??0.059lgFe/FeFe/Fe况与PO43-的类似，由于形成FeF63-，使??'3?Fe3+
?Fe3?3?降低，加入F的情
2?-
?Fe?Fe/Fe2?降低。但加入1,10-二氮菲后，由于其与Fe3+
??生成的络合物的稳定性高于Fe3+的，使得?
4、已知在1mol·L-1H2SO4介质中，??'3?FeFe2?Fe3?，所以??'3?Fe/Fe2?升高。
/Fe2??0.68V，1,10-二氮菲与Fe3+和 Fe2+均能形成
络合物，加入1,10-二氮菲后，体系的条件电位变为1.06V。试问 Fe3+和 Fe2+ 与1,10-二氮
菲形成的络合物中，哪一种更稳定？ 答：由于加入1,10- 二氮菲后，??'3?Fe/Fe2?升高，说明 1,10-二氮菲的加入对于[Fe2+]的影响程
度大于[Fe3+]，这说明Fe2+与1,10-二氮菲形成的络合物更稳定。
5、已知在酸性介质中，??'MnO4?/Mn2??1.45V，MnO4- 被还原至一半时，体系的电位（半还原
电位）为多少？试推出对称电对的半还原电位与它的条件电位间的关系。 解： MnO4-被还原至一半时，CMnO?4??CMn2?
CMnOC4-半还原电位???'?MnO4/Mn2??0.059lg???'Mn2+MnO4?/Mn2?
对于对称电对O-R，其半还原电位为（CO=CR） ?半还原电位?'??O?/R0.059nlgCOCR?' ??O/R
+
6、试证明在氧化还原反应中，有H 参加反应或者有不对称电对参加反应时，平衡常数计算公式 (4-2)及（4-2a）都是适用的。
+2-2+3+3+
证明：例如 14H+ Cr2O7+6Fe=6Fe+2 Cr+7H2O 当反应达到平衡时：①
??Fe3?/Fe2???0.059lgFe3?????CrO2?2?7/Cr3??0.05960.0596?lgCr2O72??H+14Fe2???lg2Cr3???Cr2O7?Cr2O72?2?/Cr3???Fe3?/Fe2???3??0.059lgFe3?????Cr2O72??H+14
Fe2??2Cr3?6(?/Cr??Fe3?/Fe2?)6Fe3?2Cr3??lg0.059?6Fe2??Cr2O72??H+14?lgK0推广成一般情况，lgK?②
??'3?2?Fe/Fe6(?CrO2??n(?1??2)0.059
?0.059lg?'3?CFe3?CFe2????'2?3?Cr2O7/Cr6Fe3??0.0596lgCCrO22?7C2Cr3?
?'2?7/Cr??Fe3?/Fe2?)C?lgCC2Cr3?0.0596Fe2?CCrO2?lgK'2?7即有H+参加反应时，4-2a不适用。
7、碘量法中的主要误差来源有哪些？配制、标定和保存I2及Na2S2O3标准溶液时，应注意哪些事项？
答：碘量法中的主要误差来源有二，一是I2的挥发，二是I?被空气中的O2氧化。 配制I2标准溶液时，应用间接法，称取近似于理论量的碘，加入过量KI，加少量的水研磨溶解后，稀释至所需体积（加KI的目的是①增加I2的溶解性；②使I2?I3，减少碘的挥发），贮存于棕色瓶内，于暗处保存。（I2与橡皮等有机物接触后反应，遇光遇热浓度将发生变化。）标定I2的浓度时，可用已知准确浓度的Na2S2O3标准溶液，也可用As2O3作基准物。（As2O3难溶于水，但可溶于碱As2O3?6OHAs2O3+I2?H2O= As2O4?2I3????2AsO3?3H2O）
3?3???2H （中性或弱碱性介质）
?配制Na2S2O3标准溶液时，应用间接法配。称取近似于理论量的Na2S2O3，溶于新煮沸并冷却了的蒸馏水中（煮沸除CO2和杀菌），再加入少量Na2CO3使溶液呈弱碱性，以
抑制细菌再生长。Na2S2O3溶液不稳定，使用一段时间后应重新进行标定，如出现浑浊或析出硫，应过滤后再标定，或另配。标定时用基准物K2Cr2O7或KIO3。标定反应条件①酸度0.2~0.4mol·L-1；②K2Cr2O7与KI作用时应在碘量瓶中进行，要在暗处放置一定时间，待反应完全后，再进行滴定，KIO3与KI作用快，宜及时滴定；③使用的KI中不应含KIO3或I2，若KI溶液显黄色或溶液酸化后淀粉指示剂显蓝色，则应事先用Na2S2O3溶液滴定至无色后再使用；④滴定至终点后，经5分钟以上，溶液又出现蓝色，是由于空气氧化I所致，不影响分析结果。若终点后，很快又转变为蓝色，则表示反应未完全（KI与K2Cr2O7的反应）应另取溶液重新标定。
8、略
9、用KMnO4为预氧化剂，Fe2+为滴定剂，试简述测定Cr3?-
和VO2?混合液中Cr3?、VO2?的方法原理。
答：平行取二份试液，一份在酸性介质（H2SO4-H3PO4）滴加KMnO4溶液至浓度呈稳定的红色，加入尿素，滴加NaNO2使MnO4-的紫色褪去，此时VO2??VO3而Cr?3?基本上不
被氧化（速度慢），以二苯胺磺酸钠为指示剂，用Fe2?标液滴至紫色褪去，根据消耗Fe2?的量计算VO2?的量。
第二份溶液，调节试液的pH值使其呈碱性，滴加KMnO4溶液至溶液呈稳定的红色，这时
Cr3??CrO2?4 ，VO?2??VO3，加入H2SO4?H3PO4使溶液显酸性，加入尿素，滴
2??加 NaNO2使MnO4的紫红色褪去，以二苯胺磺酸钠为指示剂，用Fe褪去，根据消耗Fe含量。
10、怎样分别滴定混合液中的Cr答：试液中加SnCl23?标液滴定至紫色
2?2?的量计算VO2?和Cr3?3?的含量，根据?V2?V1?、 CFe计算Cr的
及Fe3?？
2?将Fe3?还原成Fe，过量的SnCl2加HgCl2除去，然后加
H2SO4?H3PO4，以二苯胺磺酸钠为指示剂，用K2Cr2O7标液滴定至紫色，根据消耗K2Cr2O7标液的量可计算Fe3?的含量。
另取一份试液，以Ag?为催化剂，用?NH除去过量的?NH4?2S2O8将Cr3?氧化成Cr2O72?，加热煮沸溶液
2??S2O8，加入H2SO442?H3PO4，加入过量的Fe标液，使Cr2O72?被
还原为Cr3?，以二苯胺磺酸钠为指示剂，用K2Cr2O7标液滴定至紫色，根据加入Fe2?标液的量与消耗K2Cr2O7标液的量的差值计算Cr3?的含量。
11、用碘量法滴定含Fe3?的H2O2试液，应注意哪些问题。
答：由于Fe3?也能将I?氧化成I2，使测定结果偏高而干扰H2O2的测定，因此，测定时，在加入过量的KI与H2O2反应之前，应先加入NH4F将Fe3?络合，以降低Fe3?/Fe2?电对的电位，使其不能将I?氧化为I2，而消除Fe3?对H2O2测定干扰。 12、?NH42?S2O8以Ag催化或KMnO4等为预氧化剂，Fe2????2?或NaAsO2、NaNO2等为
?滴定剂，试简述滴定混合液中Mn Mn2?、Cr3?、VO2?的方法原理。
KMnO4?NH4?2S2O8?2?2?答：① Cr3???Ag???Cr2O7 以Fe标液滴定，测Mn2?、Cr3?、VO2?含量
VO2?VO3? Mn2?Mn42?酸介质3?② Cr3??冷 以Fe????CrKMnO2?标液滴定，测VO2?含量
VOMn2?VO3?2?M（nOH）2?????KMnO4Mn酸化2?2-③ CrVO3?2?碱性介质CrO4VO3?2-????CrO7 以FeVO3?2?标液滴定，测Cr3?、VO2?含量
Mn2?量=①—③ Cr3?量=③—②
13、略
14、略
第五章 重量分析法和沉淀滴定法
相关推荐：
loading