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克劳斯法硫磺回收方法

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克劳斯法硫回收

一、工艺设计

三高无烟煤:元素分析含硫3.3%

造气:121332Nm3含硫化氢1.11% 含COS0.12% 约17克/Nm3

低温甲醇洗:净化气含硫0.1ppm 送出H2S含量为35%左右的酸性气体3871Nm3。

本岗位主要任务是回收低温甲醇洗含硫CO2尾气中的H2S组份,通过该装置回收,制成颗粒状硫磺。同时将尾气送到锅炉燃烧,使排放废气达到国家排放标准,本装置的正常硫磺产量约为16160吨/年。 二、工艺方法

1、常用硫回收工艺 (1) 液相直接氧化工艺

有代表性的液相直接氧化工艺有:ADA法和改良ADA法脱硫、拷胶法脱硫、氨水液相催化法脱等。 液相直接氧化工艺适用于硫的“粗脱”,如果要求高的硫回收率和达到排放标准的尾气,宜采用固定床催化氧化工艺或生物法硫回收工艺。

(2) 固定床催化氧化工艺

硫回收率较高的Claus工艺是固定床催化氧化硫回收工艺的代表。Claus硫回收装置一般都配有相应的尾气处理单元,这些先进的尾气处理单元或与硫回收装置组合为一个整体装置,或单独成为一个后续装置。Claus硫回收工艺及尾气处理方式种类繁多,但基本是在Claus硫回收技术基础上发展起来的,主要有:SCOT工艺、SuperClaus工艺、Clinsulf工艺、Sulfreen工艺、MCRC工艺等。

2. 克劳斯硫回收工艺特点

常规Claus工艺是目前炼厂气、天然气加工副产酸性气体及其它含H2S气体回收硫的主要方法。其特点是:流程简单、设备少、占地少、投资省、回收硫磺纯度高。但是由于受化学平衡的限制,两级催化转化的常规Claus工艺硫回收率为90-95%,三级转化也只能达到95-98%,随着人们环保意识的日益增强和环保标准的提高,常规Claus工艺的尾气中硫化物的排放量已不能满足现行环保标准的要求,降低硫化物排放量和提高硫回收率已迫在眉睫。

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一般克劳斯尾气吸收要经过尾气焚烧炉,通过吸收塔,在吸收塔内用石灰乳溶液或稀氨水吸收,生成亚硫酸氢钙或亚硫酸氢铵,通过向溶液中通空气,转化为石膏或硫酸铵,达到无害处理,我公司硫回收尾气送至锅炉燃烧并脱硫后排放。

3、克劳斯法制硫基本原理

克劳斯硫回收装置用来处理低温甲醇洗的酸性气体,使酸性气中的H2S转变为单质硫。首先在燃烧炉内三分之一的H2S与氧燃烧,生产SO2,然后剩余的H2S与生成的SO2在催化剂的作用下,进行克劳斯反应生成硫磺。

其主要反应式为:

H2S+ 3/2O2= SO2+H2O+519.2kJ 2H2S+ SO2=3S+2 H2O +93kJ

由于酸气中除H2S外,通常含有CO2、H2O、烃类等化学反应十分复杂,伴有多种副反应发生。

克劳斯法的工艺流程有三种:

(1) 部分燃烧法(2)分流法(3)燃硫法 原料气中H2S含量,% 原料气中H2S含量50%以上, 原料气中H2S含量40~50% 原料气中H2S含量25~40% 原料气中H2S含量15~25% 原料气中H2S含量15%以下, 部分燃烧法 带预热部分燃烧法 分流法 带预热分流法 直接氧化法及其他处理贫酸气方法 工艺方法 (2)分流法 本装置采用分流法:将三分之一的酸性气体通入燃烧炉,加入空气使其燃烧生成SO2,而其余三分之二酸性气走旁路,绕过燃烧室,与燃烧后的气体汇合进入催化剂床层反应,这种可处理H2S含量为35%左右的酸性气体,并采用三段转化,三级冷凝工艺流程,该法回收硫的纯度较高(99.8%)。

三、原材料及产品主要技术规格: 1、 原材料技术规格 序号 1 名称 酸性气 规格 H2S 35.0% CO2 61.54% COS 3.25%,甲醇0.21% 0.05MP(G) 28~30℃ 2

2 煤层气 C194.517% CO2 0.301% C2 0.01% N2 3.812% O2 1.356% 0.028MP(a) 28℃ 克劳斯催化剂主要成分为氧化钛,此催化剂不需要还原,升温后即可使用。型号为LYTS-01TiO2 LYTS-811,是白色氧化铝催化剂,堆密度~0.7g/cm3,一次装填量30m3。物理性质:外形尺寸直径4~6mm,比表面≥300m2/g,孔容≥0.40ml/g,堆密度≥0.65kg/l,抗压碎强度>140N/粒,磨耗率<0.3%,催化剂寿命在3年左右。

2、原材料消耗量 序号 1 酸性气总硫35.0% 0.05MP(g) 2 燃料气C1,H2等 Nm3/hr Nm3/hr 名称规格 单位 消耗 定额 1916 小时 3871 消耗量 年 3.1x107 间断 备注 200(max) 3、 产品技术规格 序号 名称及规格 低压蒸汽 158℃ 0.6MPa(a) 硫磺 S 99.8% 单位 吨 吨 消耗 定额 1.31 产 量 小时 年 2.64 2.02 21120 16160 备 注 1 2 连续 连续 4、动力消耗及消耗量 序号 1 名称及规格 循环冷却水 (△t=8-10℃) 0.5MPa 低压锅炉给水 1.3MPa105℃ 低压锅炉 1.2MPa140℃

单位 消耗 定额 9.9 小时 20 消 耗 量 年 160000 备 注 m3 2 t 水 9.8 26.3 210400 进装置 给t 8.46 23.6 188800 出装置 3

序号 3 名称及规格 脱盐水 0.5MPa 40℃ 脱盐水 0.5MPa 90℃ 单位 t t kwh m3 m3 消耗 定额 6.1 6.1 89.8 小时 7.85 7.85 181.5 200 100 消 耗 量 年 62800 62800 1.45X106 备 注 进装置 出装置 最大 最大 4 5 6 电380V 低压氮气 0.5 MPa(g) 仪表空气 0.45 MPa(g) *消耗定额以每吨硫磺计

四、装置布置及主要设备

由于液态硫的特殊性,对产生液硫的设备均设置在EL5.000平面上,以便于液硫的流动,其余设备根据高差要求,布置在不同平面上。整个装置占地约600m2。

1、酸气燃烧炉

Φ2600×8526 δ=14 V=170m3 设计温度1400 ℃ 设计压力 0.06MP 卧式

是克劳斯法制硫工艺中最重要的设备。在此1/3体积的H2S与空气燃烧生成SO2,保证过程气中H2S:SO2摩尔比为2:1,同时烃类燃烧转化为CO2等惰性组分,并或多或少生成元素硫。

1)火焰温度

燃烧炉温度必须保持在920℃以上,否则火焰不能稳定燃烧,最好反应温度在1250~1300左右。过高设备、耐火材料选择困难,并生成多种氮、硫氧化副产物,导致下游催化剂硫酸盐化而失活。

炉温同H2S浓度密切相关,一般低于40%必须采用分流法。 2)花墙

使过程气有一个稳定且充分接触的反应空间,同时使气流均匀进入废热锅炉。

3)炉内停留时间

高温克劳斯反应一般在1s内即可完成,受原料气含量、炉内混合均匀程度、燃烧室结构等影响,停留时间一般在1~2.5s。

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