(5) 假设所用的天然橡胶试样的Mc都相同，由式（6）计算出天然橡胶与另外几种溶剂之间的相互作用参数。 六、问题与讨论
（1）溶度参数的意义？
（2）如何控制交联度？交联度对聚合物性能的影响？
[附] 比重法测固体和液体的密度
比重瓶是一种平底球形玻璃瓶，磨口瓶塞中有一毛细管。 先在分析天平上称的空瓶的重量W0，然后取下瓶塞，灌满被测液体，放入恒温槽内，当温度达到平衡后盖上瓶塞，多余液体从毛细管溢出，用滤纸擦去毛细管外的液滴，从恒温槽中取出并拭净瓶外的液体，秤得加液体后的重量W1。倒出瓶中的液体，用蒸馏水洗涤数次后再予装满，同样方法秤得加水后的重量W水，则液体的密度?1即可求得
W1?W0?水 （7） ?1?W水?W0利用比重瓶侧固体密度，一般用水作为参比，但固体必须与水不发生化学作用，不溶解也不溶胀。也可采用其他化学性质稳定、易于纯化、挥发度较小、密度已知的液体作为参比。同上方法，秤得空瓶的重量W0、瓶内填装固体（约占瓶体积得1/5至1/3左右）后的重量W2，再在填装固体瓶内加满水后称重W2 ，最后称得满瓶水的W水重量 ，则被测固体的密度?2为 ?2?
/
W2?W0[(W水?W0）?（W2?W2)]/?水’?W2?W0W水?W2?W0?W2’?水 （8）
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测定时应注意：
（1）毛细管口的液滴必须在比重瓶离开恒温槽之前擦去。这样，当比重瓶从恒温槽取出后，由于室温较低使毛细管液面下降，就不影响测定结果。
（2）恒温前，必须用真空泵抽去瓶中的液体和固体所溶解的、吸附的气体及气泡，否则使测定结果偏低。
（3）为了消除偶然误差，对装液和称重操作必须重复进行三次以上，取其平均值作为正式数据。
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实验2 膨胀计法测定玻璃化温度
聚合物的玻璃化转变，是玻璃态和高弹态之间的转变。在发生转变的时候，聚合物的许多物理性质发生急剧的变化。 一、 实验目的与要求
（1） 掌握膨胀计法测定聚合物玻璃化温度的方法； （2） 了解升温速度对玻璃化温度的影响。 二、 实验原理
聚合物的比容是一个和高分子链段运动有关的物理量，它在玻璃化温度（Tg）范围内有不连续的变化，即利用膨胀计测定聚合物的体积随温度的变化时，在Tg处有一个转折。
图 3-1 聚苯乙烯的比容-温度曲线 图 3-2 降温速度对Tg影响
众所周知，玻璃化转变不是热力学平衡过程，而是一个松弛过程，因此Tg值的大小和测试条件有关：在降温测量中，降温速度加快，Tg向高温方向移动。根据自由体积理论，在降温过程中，分子通过链段运动进行位置调整，多余的自由体积腾出并逐渐扩散出去，因此在聚合物冷却、体积收缩是，自由体积也在减少。但是由于粘度因降温而增大，这种位置调整不能及时进行，所以聚合物的实际体积总比该温度下的平衡体积大，表现为比容-温度曲线上在Tg处发生转折。降温速度越快，转折得越早，Tg就偏高。反之，降温速度太慢，则所得偏低以至测不到Tg。一般控制在每分钟1—2℃为宜。升温速度对Tg的影响，也是如此。的大小还和外力有关：单向的外力能促使链段运动，外力越大，Tg降低越多；
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外力的频率变化引起玻璃化转变点的移动，频率增加则Tg升高，所以膨胀计法比动态法所得的Tg要低一些。
除了外界条件以外，显然Tg值还受到聚合物本身的化学结构影响，同时也受到其它结构因素的影响，例如共聚、交联、增塑以及分子量等。 三、仪器和试剂
膨胀计 水浴及加热器 温度计（0—250℃） 颗粒状聚苯乙烯 乙二醇 尼龙6颗粒 四、实验步骤
（1）洗净膨胀计，烘干。装入聚苯乙烯（尼龙6）颗粒至膨胀管的4/5体积。 （2）在膨胀管内加入乙二醇作为介质，用玻璃棒搅动（或抽气）使膨胀管内没有气泡。
（3）再加入乙二醇至膨胀管口，插入毛细管，使乙二醇的液面在毛细管下部，磨口接头用弹簧固定，如果发现管内留有气泡必须重装。（为什么？） （4）将装好的膨胀计浸入水浴中，控制水浴升温速度为1℃/分。 （5）读取水浴温度和毛细管内乙二醇液面的高度（每升高5℃读一次，在55—80℃之间每升高2℃或1℃读一次），直到90℃为止。 （6）将已装好样品的膨胀计经充分冷却后，再在升温速度为2℃/分钟的加热水浴中读取温度和毛细管内液面高度。
（7）作毛细管内液面高度对温度的图。从直线外延交点求得两种不同升温速度的聚苯乙烯（尼龙6）的Tg值。如图3-3所示。
图 3-3 h-T 图
五、思考题
（1）Tg的主要影响因素有哪些？是怎么影响的？ （2）在测定Tg的过程中要注意那些问题？
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