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安徽工业大学2010考研初试物理化学

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三、计算题(共70分,1-3题各10分,第4-5题20分) 1、25℃、101.325kPa下,金刚石与石墨的标准摩尔熵分别为2.38J?K-1?mol-1与5.74 J?K-1?mol-1,其标准摩尔燃烧焓分别为-395.407kJ?mol-1与-393.510 kJ?mol-1。计算25℃、101.325kPa下C(石墨)→C(金刚石)的ΔrGmθ,并说明在25℃、100kPa的条件下何者稳定。

2、在101.325kPa、846.15K时,α-石英变为β-石英过程的摩尔相变焓ΔHm(SiO2)= -447.92 J?mol-1,相应的摩尔体积变化为ΔV

m(SiO2)=

- 2.0×10-7 m3?mol-1。在温度变化范围不大的条件下,α

-石英→β-石英,过程的ΔHm和ΔV m皆视为常数。若温度上升到846.50K,要维持α和β两相平衡,必须对系统施加多大压力? 3、在298K时,分别用金属Fe和Cd插入含Fe2+和Cd2+的浓度都是0.1mol·kg-1溶液中,组成电池,试判断何种金属首先被氧化?

??已知?Fe??0.4402V;?Cd??0.4029V,所有的活度系数均2?2?/Fe/Cd为1

4、在651.7K时,(CH3)2O的热分解反应为一级反应,其半衰期为363min,活化能Ea=217570 J?mol-1。试计算此分解反应在723.2K时的速度常数k及使(CH3)2O分解掉75%所需时间。 5、纯BHF2被引人292K恒容的容器中发生下列反应 6BHF2(g)→B2H6(g)+4BF3(g)

不论起始压力如何,发现lh后,反应物分解8%,试计算: (1)反应级数及速率常数;

(2)当起始压力是101325Pa时,求2 h后容器中的总压力

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