第六章 氧化还原平衡与氧化还原滴定法
(一) 是非题
1．原电池：Pt|Fe2+,Fe3+‖Ce4+,Ce3+|Pt表明是进行了下列反应:
Ce4+ + Fe2+== Ce3+ + Fe3+ （√ ）
(二) 选择题
1．已知: Cr3+ + e = Cr2+ Eo= -0.410V Pb2+ + 2e = Pb Eo= -0.126V
Cu2+ + e = Cu Eo= +0.158V Fe3+ + e = Fe2+ Eo= +0.771V 则在标态下,下列氧化剂中仅能氧化Cr2+而不能氧化Pb、Cu、Fe2+的是（ C ） A. Cu2+ B. Fe3+ C. Pb2+ D. 无
2．已知电极反应NO3-+4H++3e-NO+2H2O，E(NO3-/NO)=0.96V。当
c(NO3-)=1.0mol.L-1，p(NO)=100kPa，c(H+)=1.0?10-7mol.L-1，上述电极反应的电极电势是 （ A ） A. 0.41V B. ?0.41V
C. 0.82V D. 0.56V
3．采用碘量法标定Na2S2O3 溶液浓度时，必须控制好溶液的酸度。Na2S2O3 与I2 发生反应的条件必须是 （ D ） A. 在强碱性溶液中
B. 在强酸性溶液中
C. 在中性或微碱性溶液中 D. 在中性或微酸性溶液
(三)填充题
1．在氧化还原滴定中，常用的指示剂有 氧化还原指示剂 、 自身指示剂 、 特殊指示剂 三种类型。
2．氧化还原反应的实质是 电子的转移反应 。在HCl/Cl-、Cl2/Cl-中，属于共轭酸碱对的是 HCl/Cl- ，属氧化还原电对的
是 Cl2/ Cl- 。
3．任何电对的电极电势的绝对值都不能直接测定，在理论上，某电对的标准电极电势E是将其与___标准氢___________电极组成原电池测定该电池的电动势而得到的。国际上规定上述电极的标准电极电势为_0.0000V_____。 4．在H2SO4 介质中，用KMnO4 法测定绿矾( FeSO4.7H2O)中的铁含量，终点时的颜色变化是___由无色至出现粉红色，且半分钟不褪色____。 5．1.0mol.L?1的H2SO4介质中，E
'
(Ce4+/Ce3+)= 1.44V, E
'
(Fe3+/Fe2+)=0.68V
。则用 Ce4? 氧化 Fe2? 时，反应的平衡常数为 __6.9*1012_____________，反应至化学计量点时的电势为___1.06V___________________。 (四)计算题
1．含KI的试液50.00ml，用20.00ml，0.5mol.L-1 KIO3溶液处理后，煮沸溶液除去I2，冷却后加入过量的KI使其与KIO3反应，然后将溶液调至中性。最后以0.2016mol.L-1 NaS2O3溶液滴定，用去22.26ml，求KI试液的浓度。 解：加入的KIO3分两部分分别与待测的KI（1）和以后的KI（2）起反应
第二步反应生成的I2又NaS2O3被滴定：
反应（１）消耗的KIO3为总的KIO3量减去反应（２）所消耗的KIO3量，即：
n(KIO3(1))= n(KIO3(总))- n(KIO3(２))
＝n(KIO3(总))- １/3n(I2(２)) ＝n(KIO3(总))- １/6n(Na2S2O3)
而 n(KI (1))＝５n (KIO3)=5[n(KIO3(总))－１/6(Na2S2O3)
所以c(KI )=｛5[c(KIO3)* V(KIO3)-1/6c(Na2S2O3)*V(Na2S2O3)]｝/(V(KI)) =[5*(20*0.5-1/6*22.26*0.2016)]/50 =0.6731mol/L
2．已知E?(Ce4+/Ce3+)=1.44V，2E?(Fe3+/Fe2+)=0.68V，若两电对组成原电池：
（1）计算电池电动势
解：E?＝E?（Ce4+/Ce3+）－E?(Fe3+/Fe2+) ＝1.44-0.68=0.76V (2) 写出电极反应与电池反应； 解：电极反应：（+）Ce4++e= Ce3+
（-）Fe2+ -e=Fe3+
电级反应：Ce4+ Fe2+＝Ce3+Fe3+ (3）计算此电池反应的平衡常数； 解： lgK?=(NFE?)/(2.303RT)
=(96500*0.76)/(2.303*8.314*298.15) =12.84 K?=6.6*1012
第七章 物质结构基础
(一)是非题
1．最外层电子构型为ns1~2的元素不一定都在s区。 （ √ ）
2．两原子间可形成多重键，但其中只能有一个 ? 键，其余均为 ? 键。 （ √ ）
3．sp3杂化就是（ × ） （二）选择题
1s轨道与3p轨道进行杂化。
1．下列电子构型中，通常第一电离能（ B ）
I1最小的是：
A.ns2np3 B. ns2np4 C. ns2np5 D. ns2np6
2．H2O，CH4，NH3 三种化合物沸点高低顺序是 （ B ）
A. NH3 > H2O > CH4 B. H2O > NH3 > CH4 C. H2O > CH4 > NH3 D. CH4 >NH3 > H2O
3．基态原子外层轨道的能量存在E3d?E4s的现象是因为：
（ D ）
A.钻穿效应 B. 洪特规则 C.屏蔽效应 D. A和C 4．氢原子的s轨道波函数 （ D ） A.与r有关 B.与? 有关 C.与?、? 无关 D.与?、? 有关
5．PCl3分子中，与Cl原子成键的中心原子P采用的原子轨道
是： （ D ）
A. px, py, pz B.三个sp杂化轨道 C. 三个sp2杂化轨道 D. 三个sp3杂化轨道
6．中心原子采用sp3杂化轨道，而分子构型为三角锥形的是： （ B ）
A. H2O B.NH3 C. BF3 D. SiH4 7
．
下
列
分
子
、
离
子
中
键
角
最
大
的
是
（ B ）
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